Альдегиды способы получения уравнения реакций

Получение альдегидов

Средняя оценка: 4.1

Всего получено оценок: 217.

Средняя оценка: 4.1

Всего получено оценок: 217.

Альдегиды – это производные углеводородов, молекулы которых содержат карбонильную группу. Какие же способы получения альдегидов существуют, и при каких реакциях происходит их образование?

Что такое альдегиды?

Альдегиды – кислородосодержащие производные углеводородов, содержащие карбонильную группу С=О. В альдегиде две валентности атома углерода карбонила заняты алкильным радикалом и атомом водорода. Общая структурная формула альдегида выглядит следующим образом:

Рис. 1. Структурная формула альдегидов.

Для альдегидов характерна изомерия углеводородного радикала. Они могут иметь неразветвленную или разветвленную цепь. По международной номенклатуре ИЮПАК (IUPAC) названия альдегидов производят от названий соответствующих углеводородов с прибавлением суффикса -аль, или от исторически сложившихся названий соответствующих карбоновых кислот, в которые они превращаются при окислении (муравьиный альдегид, уксусный альдегид и т.д.).

Альдегиды могут находится в жидком, газообразном или твердом состоянии. Газом является формальдегид, остальные члены ряда альдегидов – жидкости, а высшие альдегиды – твердые вещества

Получение альдегидов

Основные способы получения следующие:

• окисление спиртов. Альдегиды получают при окислении первичных спиртов, а кетоны при окислении вторичных. Альдегиды, полученные из первичных спиртов, которые потом окисляются до карбоновых кислот. Чтобы альдегид не превратился в кислоту, его отгоняют в ходе реакции:

Рис. 2. Формула получения альдегидов при окислении первичных спиртов.

• дегидрирование спиртов. В результате этого процесса пары спирта пропускают над нагретым катализатором. Этот способ позволяет получать карбонильные соединения без побочных продуктов окисления

В роли катализаторов могут выступать Cu, Ag, Cr,Zn.

• гидролиз дигалогенпроизводных. При действии воды образуются нестойкие двухатомные спирты, которые в момент образования выделяют воду; образуются соединения с карбонильной группой. Реакция ускоряется в присутствии щелочей.
• гидратация алкинов. При гидратации ацетилена образуется уксусный альдегид, при гидратации гомологов ацетилена – кетоны. При гидратации алкинов (реакция Кучерова) происходит присоединение воды к ацетилену в присутствии солей ртути, в результате чего образуется ацетальдегид:

Рис. 4. Формула получение альдегидов при гидратации алкинов.

Что мы узнали?

Альдегиды, как и кетоны, образуются от углеводородов. Образование альдегидов происходит в результате разных реакций, например, при окислении спиртов, дегидрировании спиртов, гидратации алкинов, гидролизе дигалогенпроизводных. Также в данной статье представлены уравнения реакций получения альдегидов.

Получение альдегидов — уравнения химических реакций

Получение альдегидов в лаборатории

Все свойства химических веществ зависят от электронного строения их молекул. В карбонильной группе атом кислорода, как более электроотрицательный по сравнению с атомом углерода, перетягивает на себя электронную плотность двойной связи. Это ведет к поляризации связи и появлению частичных зарядов — положительного заряда у углерода и отрицательного у кислорода.

В карбоксильной группе степень окисления углерода равна +1, это промежуточный заряд, который можно достигнуть с помощью окисления или восстановления различных углеродсодержащих веществ. Ряд кислородсодержащих органических соединений с повышением степени окисления углерода, связанного с функциональной группой, выглядит следующим образом:

Спирты → Альдегиды → Карбоновые кислоты.

Таким образом, все лабораторные методы получения карбонильных соединений можно условно разделить на 3 группы:

1. Окислительные методы.
2. Восстановительные методы.
3. Получение ароматических альдегидов.

Синтез ароматических соединений вынесен отдельно только для тех химических взаимодействий, в которых принимает участие бензольное кольцо.

Окислительные методы

В качестве исходных веществ в реакциях окисления используют первичные спирты, дигалогенпроизводные алканов и алкины. При окислении вторичных спиртов получаются кетоны, таким образом, получение альдегидов и кетонов имеет схожий механизм.

Рассмотрим примеры химических уравнений.

• Окисление первичных спиртов оксидом меди или реакция дегидратации (отщепление воды):

• Окисление спиртов кислородом на медной сетке или дегидрирование (отщепление водорода):

• Реакция Кучерова, или окисление алкинов путем присоединения воды в присутствии солей ртути. При гидратации ацетилена образуется ацетальдегид, при гидратации других алкинов в этих условиях образуются кетоны:

• Гидроборирование алкинов в присутствии щелочного раствора перекиси водорода, в этом случае присоединение происходит против правила Марковникова:

• Гидролиз дигалогеналканов в присутствии раствора щелочи:

В результате обратной реакции восстановления карбонильных соединений получаются исходные вещества, которые были взяты для их получения.

Например, в результате гидрирования (присоединения водорода) ацетальдегида образуется этиловый спирт.

Восстановительные методы

В качестве исходных реагентов используют производные карбоновых кислот: хлорангидриды, сложные эфиры, амиды и т.п. Например, восстановление водородом хлорангидрида уксусной кислоты на палладиевом катализаторе:

Ароматические альдегиды

Ароматические альдегиды можно получить в лаборатории теми же способами, что и альдегиды жирного ряда. Это могут быть реакции дегидратации и дегидрирования ароматических спиртов, гидролиз дигалогенпроизводных углеводородов ароматического ряда, восстановление производных карбоновых кислот. Уравнения этих взаимодействий будут аналогичны тем, которые были рассмотрены выше.

Специфической реакцией лабораторного синтеза ароматических альдегидов является введение в ароматическое ядро карбоксильной группы – формилирование. Исходные вещества – любой ароматический углеводород, угарный газ плюс хлористый водород, катализатор — смесь хлористого алюминия с монохлоридом меди.

Промышленные способы

В настоящее время известен целый ряд электросинтезов альдегидов, которые перспективны в промышленном производстве лекарственных, парфюмерных, реактивных и других препаратов. Один из наиболее распространенных способов – оксосинтез. Этим способом можно получить карбонильные соединения, содержащие в своем составе три атома углерода и более. В основе реакции лежит гидроформилирование алкенов синтез-газом (смесь угарного газа с водородом).

Продуктами оксосинтеза является смесь альдегидов, соотношение которых можно изменять в результате подбора соответствующих катализаторов.

Дегидрирование первичных спиртов используется в промышленности только для получения уксусного альдегида. В качестве сырья выступает этиловый спирт, важным условием реакции является наличие катализатора (медь, активированная церием) и высоких температур в пределах 270-300˚С. За один цикл в реакцию вступает 25-50% этанола, выход продукта составляет 90-95%. В виде побочных продуктов реакции образуются этилен, этилацетат и высшие спирты.

При производстве формальдегида (метаналя) используется процесс окисления муравьиного спирта при температуре 400-450˚С, одно из условий – избыток кислорода. В качестве катализатора выступают оксиды железа и молибдена.

Получение ацетальдегида в результате гидратации ацетилена потеряло свое промышленное значение. Причиной является высокая токсичность катализатора реакции – ртути сернокислой. Ацетальдегид и акролеин в промышленности получают в результате окисления алкенов. Реакция проходит в присутствии смеси хлоридов палладия и меди. В качестве сырья для получения уксусного альдегида используют этилен, для получения акролеина – пропилен.

Основным сырьем для получения различных ароматических карбонильных соединений является бензальдегид. Промышленное получение бензальдегида основывается на реакции гидролиза бензальхлорида. В качестве гидролизующих агентов используют углекислые соли натрия или кальция, гидроксиды натрия или кальция, а также кислоты с добавлением соответствующих солей металлов.

Использование тех или иных методов получения альдегидов обусловлено процентом выхода продукта химической реакции, доступностью исходного сырья и возможностью соблюдения условий синтеза.

Acetyl

Наведите курсор на ячейку элемента, чтобы получить его краткое описание.

Чтобы получить подробное описание элемента, кликните по его названию.