Нитраты: разложение и свойства
Соли азотной кислоты — нитраты
Нитраты металлов — это твердые кристаллические вещества. Большинство очень хорошо растворимы в воде.
1. Нитраты термически неустойчивы , причем все они разлагаются на кислород и соединение, характер которого зависит от положения металла (входящего в состав соли) в ряду напряжений металлов:
- Нитраты щелочных и щелочноземельных металлов ( до Mg в электрохимическом ряду ) разлагаются до нитрита и кислорода.
Например , разложение нитрата натрия:
Исключение – литий .
Видеоопыт разложения нитрата калия можно посмотреть здесь.
- Нитраты тяжелых металлов ( от Mg до Cu, включая магний и медь ) и литий разлагаются до оксида металла, оксида азота (IV) и кислорода:
Например , разложение нитрата меди (II):
- Нитраты малоактивных металлов ( правее Cu ) – разлагаются до металла, оксида азота (IV) и кислорода.
Например , нитрат серебра:
Исключения:
Нитрат железа (II) разлагается до оксида железа (III):
Нитрат марганца (II) разлагается до оксида марганца (IV):
2. Водные растворы не обладают окислительно-восстановительными свойствами, расплавы – сильные окислители .
Например , смесь 75% KNO3, 15% C и 10% S называют «черным порохом»:
HNO3 как сильная кислота проявляет все общие свойства кислот
HNO3 — очень реакционноспособное вещество. В химических реакциях проявляет себя как сильная кислота и как сильный окислитель.
б) с основаниями и амфотерными гидроксидами 2HNO3 + Cu(OH)2 = Cu(NO3)2 + 2H2O
Отличие HNO3 от других кислот
1. При взаимодействии HNO3 с металлами практически никогда не выделяется Н2, так как ионы H + кислоты не участвуют в окислении металлов.
2. Вместо ионов H + окисляющее действие оказывают анионы NO3 — .
3. HNO3 способна растворять не только металлы, расположенные в ряду активности левее водорода, но и малоактивные металлы — Си, Аg, Нg. В смеси с HCl растворяет также Au, Pt.
HNO3 — очень сильный окислитель
I. Окисление металлов:
Взаимодействие HNO3: а) с Me низкой и средней активности: 4HNO3(конц.) + Сu = 2NO2↑ + Cu(NO3)2 + 2H2O
в) с щелочными и щелочноземельными Me: 10HNO3(оч. разб.) + 4Са = NH4NO3 + 4Ca(NO3)2 + 3H2O
Очень концентрированная HNO3 при обычной температуре не растворяет некоторые металлы, в том числе Fe, Al, Cr.
II. Окисление неметаллов:
HNO3 окисляет Р, S, С до их высших С.О., сама при этом восстанавливается до NO (HNO3 разб.) или до NO2 (HNO3 конц ).
III. Окисление сложных веществ:
Особенно важными являются реакции окисления сульфидов некоторых Me, которые не растворяются в других кислотах. Примеры:
HNO3 — нитрующий агент в реакциях органического синтеза
Урок №35. Соли азотной кислоты. Азотные удобрения
Нитраты (селитры)
Азотная кислота – одноосновная, образует один ряд солей – нитраты состава:
Me(NO 3 ) n
и
NH 4 NO 3
Нитраты калия, натрия, кальция и аммония называют селитрами . Например, селитры: KNO 3 – нитрат калия (индийская селитра) , NаNО 3 – нитрат натрия (чилийская селитра) , Са(NО 3 ) 2 – нитрат кальция (норвежская селитра) , NH 4 NO 3 – нитрат аммония (аммиачная или аммонийная селитра, ее месторождений в природе нет). Германская промышленность считается первой в мире, получившей соль NH 4 NO 3 из азота N 2 воздуха и водорода воды, пригодную для питания растений .
Физические свойства
Нитраты – вещества с преимущественно ионным типом кристаллических решёток. При обычных условиях это твёрдые кристаллические вещества, все нитраты хорошо растворимы в воде, сильные электролиты.
Получение нитратов
Нитраты образуются при взаимодействии:
1) Металл + Азотная кислота
Cu + 4HNO 3 (k) = Cu(NO 3 ) 2 + 2NO 2 ↑ + 2H 2 O
2) Основный оксид + Азотная кислота
CuO + 2HNO 3 = Cu(NO 3 ) 2 + H 2 O
3) Основание + Азотная кислота
HNO 3 + NaOH = NaNO 3 + H 2 O
4) Аммиак + Азотная кислота
Вытеснительный ряд кислот
5) Соль слабой кислоты + Азотная кислота
В соответствие с рядом кислот каждая предыдущая кислота может вытеснить из соли последующую :
2HNO 3 + Na 2 CO 3 = 2NaNO 3 + H 2 O + CO 2 ↑
6) Оксид азота (IV) + щёлочь
2NO 2 + NaOH = NaNO 2 + NaNO 3 + H 2 O
в присутствии кислорода —
4NO 2 + O 2 + 4NaOH = 4NaNO 3 + 2H 2 O
Р яд активности металлов Бекетова Н.Н.
Химические свойства нитратов
I. Общие с другими солями
Металл, стоящий в ряду активности Бекетова Н.Н. левее, вытесняет последующие из их солей:
Cu(NO 3 ) 2 + Zn = Cu + Zn(NO 3 ) 2
AgNO 3 + HCl = AgCl↓ + HNO 3
Cu(NO 3 ) 2 + 2NaOH = Cu(OH) 2 ↓ + 2NaNO 3
2AgNO 3 + BaCl 2 = Ba(NO 3 ) 2 + 2AgCl↓
II. Специфические
Все нитраты термически неустойчивы. При нагревании они разлагаются с образованием кислорода. Характер других продуктов реакции зависит от положения металла, образующего нитрат, в электрохимическом ряду напряжений (см. схему «Термическое разложение нитратов»):
С хем а «Термическое разложение нитратов»
1) Нитраты щелочных (исключение — нитрат лития) и щелочноземельных металлов разлагаются до нитритов:
2NaNO 3 = T,°C = 2NaNO 2 + O 2 ↑
2КNO 3 = T,°C = 2KNO 2 + O 2
2) Нитраты менее активных металлов от Mg до Cu включительно и нитрат лития разлагаются до оксидов:
2Mg(NO 3 ) 2 = T,°C = 2MgO + 4NO 2 ↑ + O 2 ↑
2Cu(NO 3 ) 2 = T,°C = 2CuO + 4NO 2 ↑+ O 2 ↑
3) Нитраты наименее неактивных металлов (правее меди) разлагаются до металлов:
Hg(NO 3 ) 2 = T,°C = Hg + 2NO 2 ↑ + O 2 ↑
2AgNO 3 = T,°C = 2Ag + 2NO 2 ↑+ O 2 ↑
4) Нитрат и нитрит аммония:
Нитрат аммония разлагается в зависимости от температуры так:
NH 4 NO 3 = 190-245°C = N 2 O↑+ 2H 2 O
2NH 4 NO 3 = 250-300°C = N 2 ↑ + 2NO + 4H 2 O
2NH 4 NO 3 = >300°C = 2N 2 ↑+ O 2 + 4H 2 O
NH 4 NO 2 = T,°C = N 2 ↑+ 2H 2 O
Качественная реакция на нитрат-ион NO 3 –
Взаимодействие нитратов c металлической медью при нагревании в присутствии концентрированной серной кислоты или с раствором дифениламина в Н 2 SO 4 (конц.).
В большую сухую пробирку поместить зачищенную медную пластинку, несколько кристалликов нитрата калия, прилить несколько капель концентрированной серной кислоты. Пробирку закрыть ватным тампоном, смоченным концентрированным раствором щелочи и нагреть.
Признаки реакции — в пробирке появляются бурые пары оксида азота (IV), что лучше наблюдать на белом экране, а на границе медь – реакционная смесь появляются зеленоватые кристаллы нитрата меди(II) .
Протекают следующие уравнения реакций:
Cu + 4HNO 3 ( конц.) = T,°C = Cu(NO 3 ) 2 + 2NO 2 + 2H 2 O
Азотные удобрения
Азот один из основных элементов, необходимых для жизни, так как входит в состав всех аминокислот, а значит и белка. Вне белковых тел жизнь невозможна. Атмосферный азот растения усваивать непосредственно не умеют, зато они усваивают азот из почвы в двух формах: одна нитратная (в виде нитрат – ионов), другая – аммонийная (в виде ионов аммония). Причем наиболее предпочтительна аммонийная, потому что азот в этой форме сразу идет на построение аминокислот, образующих белок.
А вот нитратная форма должна сначала восстановиться до аммонийной и только потом будет усвоена растением. Без достаточного количества азота в почве растение не сможет набрать нужную вегетативную массу, а вот если его совсем не будет хватать, тогда нижние листья растений становятся бледно-зелеными, а потом уже все, начиная с верхушки, буреют и отпадают.
После уборки урожая азот в больших количествах уносится из почвы и вновь внести его в землю можно только с помощью минеральных удобрений. Недостаток азота в почве издавна восполняли органическими подкормками: перегноем и навозом. Производимые сейчас минеральные удобрения нельзя также вносить неконтролируемо, например, сульфат аммония после многократного внесения из-за гидролиза соли может привести к закислению почв, и его нужно нейтрализовать известью.
Все азотные удобрения хорошо растворимы в воде. Самое первое широко применяемое минеральное удобрение – это чилийская селитра (нитрат натрия), его впервые обнаружили и стали вывозить из Чили. Однако, запасы чилийской селитры стали быстро истощаться в связи с тем, что ее использовали и для производства пороха. Другим даже более ценным для растения стало удобрение – аммиачная селитра, его производство наладили после открытого немцем Фридрихом Габером способа связывания атмосферного азота в аммиак. Аммиачная селитра содержит азот сразу в двух формах: в нитратной и аммонийной. Получают ее так:
Неудобство в ее использовании состоит в том, что оно легко слеживается, поэтому его нужно гранулировать, а также оно хорошо растворимо в воде, поэтому может быть смыто с поля первым же ливнем, и кроме того, при определенных условиях (при повышении температуры около 200 о С) становится даже взрывоопасным.
Самое концентрированное и лекгоусваиваемое растениями азотное удобрение – это широко известная мочевина или карбамид – (NH 2 ) 2 CO, массовая доля азота в нем 46%. Технологический процесс его производства довольно сложен и идет под давлением 20000 КПа и температуре около 200 0 С и выражается уравнением:
2NH 3 + CO 2 = (NH 2 ) 2 CO + H 2 O
Химическая промышленность выпускает также и сульфат аммония, гораздо более бедный по содержанию азота в нем, но зато очень дешевый, ведь это удобрение получают как побочный продукт при очистке коксового газа от аммиака серной кислотой:
К его недостаткам можно отнести относительную бедность азотом и при многократном его использовании закисление почв.
http://examchemistry.com/content/lesson/neorgveshestva/azotnaykislota.html
http://www.sites.google.com/site/himulacom/%D0%B7%D0%B2%D0%BE%D0%BD%D0%BE%D0%BA-%D0%BD%D0%B0-%D1%83%D1%80%D0%BE%D0%BA/9-%D0%BA%D0%BB%D0%B0%D1%81%D1%81-%D0%B2%D1%82%D0%BE%D1%80%D0%BE%D0%B9-%D0%B3%D0%BE%D0%B4-%D0%BE%D0%B1%D1%83%D1%87%D0%B5%D0%BD%D0%B8%D1%8F/%D1%83%D1%80%D0%BE%D0%BA-35-%D1%81%D0%BE%D0%BB%D0%B8-%D0%B0%D0%B7%D0%BE%D1%82%D0%BD%D0%BE%D0%B9-%D0%BA%D0%B8%D1%81%D0%BB%D0%BE%D1%82%D1%8B-%D0%B0%D0%B7%D0%BE%D1%82%D0%BD%D1%8B%D0%B5-%D1%83%D0%B4%D0%BE%D0%B1%D1%80%D0%B5%D0%BD%D0%B8%D1%8F