Соли хрома: химические свойства и получение
Соли хрома
Соли хрома (II)
Все соли хрома (II) – сильные восстановители. В растворах окисляются даже кислородом воздуха.
Например , хлорид хрома (II) окисляется кислородом в растворе в присутствии щелочи до соединений хрома (III):
Концентрированные кислоты-окислители (азотная и серная) также окисляют соединения хрома (II):
Соли хрома (III)
Хром с валентностью III образует два типа солей:
- Соли, в которых хром (III) является катионом. Например , хлорид хрома (III) CrCl3.
- Соли, в которых хром (III) входит в состав кислотного остатка – хромиты и гидроксокомплексы хрома (III) . Например , хромит калия, KCrO2. или гексагидроксохромат (III) калия K3[Cr(OH)6].
1. Соли хрома (III) проявляют слабые восстановительные свойства . окисляются под действием сильных окислителей в щелочной среде.
Например , бром в присутствии гидроксида калия окисляет хлорид хрома (III):
2CrCl3 + 3Br2 + 16KOH → 2K2CrO4 + 6KBr + 6KCl + 8H2O
или сульфат хрома (III):
Пероксид водорода в присутствии щелочи также окисляет соли хрома (III):
Даже перманганат калия в щелочной среде окисляет соли хрома (III):
Комплексные соли хрома (III) также окисляются сильными окислителями в присутствии щелочей.
Например , гексагидроксохроматы окисляются бромом в щелочи:
Оксид свинца (IV) также окисляет хромиты:
2. Соли хрома (III) в щелочной среде образуют гидроксид хрома (III), который сразу растворяется, образуя гидроксокомплекс.
2CrCl3 + 6KOH → 2Cr(OH)3 + 6KCl
3. Более активные металлы вытесняют хром (III) из солей.
Например , цинк реагирует с хлоридом хрома (III):
Гидролиз солей хрома (III)
Растворимые соли хрома (III) и сильных кислот гидролизуются по катиону. Гидролиз протекает ступенчато и обратимо, т.е. чуть-чуть:
I ступень: Cr 3+ + H2O = CrOH 2+ + H +
II ступень: CrOH 2+ + H2O = Cr(OH )2 + + H +
Однако сульфиды, сульфиты, карбонаты хрома (III) и их кислые соли гидролизуются необратимо, полностью, т.е. в водном растворе не существуют, а разлагаются водой в момент образования.
Например , при сливании растворов солей хрома (III) и сульфита, гидросульфита, карбоната или сульфида натрия протекает взаимный гидролиз:
Более подробно про гидролиз можно прочитать в соответствующей статье.
Хромиты
Соли, в которых хром (III) входит в состав кислотного остатка (хромиты) — образуются из оксида хрома (III) при сплавлении с щелочами и основными оксидами:
Для понимания свойств хромитов их удобно мысленно разделить на два отдельных вещества.
Например , хромит натрия мы поделим мысленно на два вещества: оксид хрома (III) и оксид натрия.
NaСrO2 разделяем на Na2O и Cr2O3
При этом очевидно, что хромиты реагируют с кислотами. При недостатке кислоты образуется гидроксид хрома (III):
NaCrO2 + HCl (недостаток) + H2O → Cr(OH)3 + NaCl
В избытке кислоты гидроксид хрома (III) не образуется:
NaCrO2 + 4HCl (избыток) → CrCl3 + NaCl + 2H2O
NaCrO2 + 4HCl → CrCl3 + NaCl + 2H2O
Под действием избытка воды хромиты гидролизуются:
Соли хрома (VI)
Оксиду хрома ( VI ) соответствуют две кислоты – хромовая Н2 CrO 4 и дихромовая Н2 Cr 2 O 7. Поэтому хром в степени окисления +6 образует два типа солей: хроматы и дихроматы.
Например , хромат калия K2CrO4 и дихромат калия K2Cr2O7.
1. Различить эти соли довольно легко: хроматы желтые, а дихроматы оранжевые. Хроматы устойчивы в щелочной среде, а дихроматы устойчивы в кислой среде.
При добавлении к хроматам кислот они переходят в дихроматы.
Например , хромат калия взаимодействует с серной кислотой и разбавленной соляной кислотой с образованием дихромата калия:
И наоборот: дихроматы реагируют с щелочами с образованием хроматов.
Например , дихромат калия взаимодействует с гидроксидом калия с образованием хромата калия:
Видеоопыт взаимных переходов хроматов и дихроматов при добавлении кислоты или щелочи можно посмотреть здесь.
2. Хроматы и дихроматы проявляют сильные окислительные свойства. При взаимодействии с восстановителями они восстанавливаются до соединений хрома (III).
В нейтральной среде хроматы и дихроматы восстанавливаются до гидроксида хрома (III).
Например , дихромат калия реагирует с сульфитом натрия в нейтральной среде:
Хромат калия окисляет сульфид аммония:
При взаимодействии с восстановителями в щелочной среде хроматы и дихроматы образуют комплексные соли.
Например , хромат калия окисляет гидросульфид аммония в щелочной среде:
Хромат натрия окисляет сернистый газ:
Хромат натрия окисляет сульфид натрия:
При взаимодействии с восстановителями в кислой среде хроматы и дихроматы образуют соли хрома (III).
Например , дихромат калия окисляет сероводород в присутствии серной кислоты:
Дихромат калия окисляет йодид калия, фосфид кальция, соединения железа (II), сернистый газ, концентрированную соляную кислоту:
Составление уравнений окислительно-восстановительного процесса в молекулярной и ионной форме
Задача 640.
Закончить уравнения реакций, записать их в ионно-молекулярной форме:
а) BiCl3 + SnCl2 + KOH → Bi +
б) NaClO3 + H2S → H2SO4 +
в) KCrO2 + Br2 + KOH →
г) MnSO4 + (NH4)2S2O8 + H2SO4 → HMnO4 +
Решение:
а) BiCl3 + SnCl2 + KOH → Bi +
Ионно-молекулярная форма процесса:
2Bi 3+ + 3Sn 2+ + 12OH — = 3Sn(OH)4 + 2Bi 0
Молекулярная форма будет иметь вид:
2BiCl3 + 3SnCl2 +12KOH = Bi + 3Sn(OH)4 + 12KCl.
2Bi 3+ + 3Sn 2+ + 12OH — + 12Cl — + 12K + = 3Sn(OH)4 + 2Bi 0 + 12K + + 12Cl — .
Сокращенная ионно-молекулярная форма процесса:
2Bi 3+ + 3Sn 2+ + 12OH — = 3Sn(OH)4 + 2Bi 0 .
Ионно-молекулярная форма процесса:
3S 2- + 4ClO3 — + 12H2O + 24H + = 4Cl — + 3SO4 2- + 12H2O + 24H +
После приведения членов в обеих частях равенства получим молекулярную форму:
4Na + + 4ClO3 — + 6H + + 3S 2- = 6H + + 3SO4 2- + 4Na + + 4Cl — .
Сокращённая ионно-молекулярная форма:
в) KCrO2 + Br2 + KOH →
Ионно-молекулярная форма процесса:
Молекулярная форма процесса:
5K + + CrO2 — + 2Br2 0 + 4OH — = 5K + + 4Br — + CrO4 — + 2H2O.
Сокращённая ионно-молекулярная форма:
Ионно-молекулярная форма процесса:
После приведения членов в обеих частях равенства получим:
Молекулярная форма процесса:
Для уравнивания атомов водорода и группы SO4 добавим в левую часть равенства одну молекулу H2SO4, получим:
http://buzani.ru/zadachi/khimiya-glinka/1221-ionno-molekulyarnaya-forma-protsessa-okisleniya-vosstanovleniya-zadacha-640