Гидролиз солей примеры решения уравнений

Гидролиз

Гидролиз (греч. hydor — вода и lysis — разрушение) — процесс расщепления молекул сложных химических веществ за счет реакции с молекулами воды.

В химии, как и в жизни, разрушается чаще всего нестойкое и слабое (стойкое и сильное выдерживает удар). Запомните, что гидролиз (вода) разрушает «слабое» — это правило вам очень пригодится.

Любая соль состоит из остатка основания и кислоты. Абсолютно любая:

  • NaCl — производное основания NaOH и кислоты HCl
  • KNO3 — производное основания KOH и кислоты HNO3
  • CuSO4 — производное основания Cu(OH)2 и кислоты H2SO4
  • Al3PO4 — производное основания Al(OH)3 и кислоты H3PO4
  • Ca(NO2)2 — производное основания Ca(OH)2 и кислоты HNO2

Чтобы успешно решать задания по теме гидролиза и писать реакции, вам следует запомнить, какие основания и кислоты являются слабыми, а какие — сильными.

При изучении гидролиза я рекомендую ученикам сохранить на гаджет схему, которую вы видите ниже. Для того, чтобы приобрести нужный опыт — она незаменима. Пользуйтесь ей как можно чаще, подглядывайте в нее и она незаметно окажется в вашем интеллектуальном составляющем 😉

По катиону, по аниону или нет гидролиза?

Итак, если в состав соли входит остаток сильного основания и остаток сильной кислоты — гидролиза не происходит. Примеры: NaCl, KBr, CaSO4. Также гидролиза не происходит, если соль нерастворима (вне зависимости от того, чем она образована): AlPO4, FeSO3, CaSO3.

Если в состав соли входит остаток слабого основания и остаток сильной кислоты, то гидролиз идет по катиону. Помните, что гидролиз разрушает слабое, в данном случае — катион. Примеры: AlCl3, MgBr2, Cr2SO4, NH4NO3.

Катион NH4 + и его основание NH4OH , несмотря на растворимость, является слабым, поэтому гидролиз будет идти по катиону в соли NH4Cl. Замечу также, что Ca(OH)2 считается растворимым основанием, поэтому гидролиза соли CaCl2 не происходит.

Если в состав соли входит остаток сильного основания и остаток слабой кислоты, то гидролиз идет по аниону. Примеры: K3PO4, NaNO2, Ca(OCl)2, Ba(CH3COO)2, Li2SiO3.

Если соль образована остатком слабого основания и слабой кислоты, то гидролиз идет и по катиону, и по аниону. Примеры: Mg(NO2)2, Al2S3, Cr2(SO3)3, CH3COONH4.

Среда раствора

Среда раствора может быть нейтральной, кислой или щелочной. Определяется типом гидролиза. Некоторые задания могут быть построены так, что, увидев соль, вы должны будете определить ее тип раствора.

Обрадую вас: если вы усвоили тему гидролиза, сделать это проще простого. В случае, когда гидролиз не идет или идет и по катиону, и по аниону среда раствора — нейтральная.

Если гидролиз идет по катиону (разрушается остаток основания) среда — кислая, если гидролиз идет по аниону (разрушается остаток кислоты), то среда раствора будет щелочная. Изучите примеры.

Однако замечу, что в дигидрофосфатах, гидросульфитах и гидросульфатах среда всегда кислая из-за особенностей диссоциации. Примеры: NH4H2PO4, LiHSO4. В гидрофосфатах среда щелочная из-за того, что константа диссоциации по третьей ступени меньше, чем константа гидролиза. Примеры: K2HPO4, Na2HPO4.

Попробуйте определить среду раствора для соединений из самостоятельного задания, которое вы только что решили. Ниже будет располагаться решение.

С целью запутать в заданиях часто бывают даны синонимы. Так «среду раствора» могут заменить водородным показателем pH.

Запомните, что кислая среда характеризуется pH 7.

Например, в соли CaCl2 среда раствора будет нейтральной (pH=7), а в растворе AlCl3 — кислой (pH

Задачи к разделу Гидролиз солей

В данном разделе представлены задачи к разделу Гидролиз солей

Задача 1. Определите степень гидролиза и pH 0,005 н. KCN, KHCN = 4,9·10 -10

Решение.

CN — + HOH ↔ HCN + OH —

K + + HOH ↔ реакция практически не идет

KCN + HOH ↔ HCN + KOH

Константа и степень гидролиза связаны соотношением:

Kг = С·h 2 , отсюда

Kг =10 -14 /4,9·10 -10 = 0,2·10 -4

h = (0,2·10 -4 /0,005) 1/2 = 0,063

Концентрация образовавшейся кислоты равна концентрации гидроксид ионов, тогда

Используя это выражение можно вычислить pH раствора:

[OH — ] = (0,2·10 -4 ·0,005) 1/2 = 3,16·10 -4 моль/л [H + ] = 10 -14 /3,16·10 -4 = 0,32·10 -10 моль/л

pH = -lg[H + ] =-lg 0,32·10 -10 = 10,5

Задача 2. Кремниевая кислота слабее угольной. Запишите уравнения гидролиза карбоната и силиката натрия и возможные значения рН среды при равных исходных концентрациях солей и одинаковой температуре растворов.

Решение.

Na2CO3 – соль, образованная сильным основанием и слабой кислотой, гидролиз по аниону

I ступеньCO3 2- + HOH = HCO3 — + OH — , pH > 7
II ступеньHCO3 — + HOH = H2CO3 + OH — , pH > 7

По II ступени при обычных условиях гидролиз не идет.

по I ступени гидролиз протекает в большей степени, т.к. Kг1 > Kг2

Найдем концентрацию гидроксид-ионов и значение pH, допустив, что Ск-ты = 1 М:

pOHI = -lg[OH — ] = -lg1,44·10 -2 = 1,84; pHI = 14 – 1,84 = 12,16

pOHII = -lg[OH — ] = -lg1,47·10 -4 = 3,83; pHII = 14 – 3,83 = 10,17

Na2SiO3– соль, образованная сильным основанием и слабой кислотой, гидролиз по аниону

I ступеньSiO3 2- + HOH = HSiO3 — + OH — , pH > 7
II ступеньHSiO3 — + HOH = H2SiO3 + OH — , pH > 7

по I ступени гидролиз протекает в большей степени, т.к. Kг1 > Kг2

Найдем концентрацию гидроксид-ионов и значение pH, допустив, что Ск-ты = 1 М:

pOHI = -lg[OH — ] = -lg 7,8·10 -2 = 1,1; pHI = 14 – 1,1 = 12,9

pOHII = -lg[OH — ] = -lg 6,7·10 -3 = 2,17; pHII = 14 – 2,17 = 11,83

Задача 3. Составьте молекулярные и ионные уравнения гидролиза солей Li3PO4, KCl, CuCl2. Какое значение рН (рН ≥7, рН ≤ 7) имеют растворы этих солей?
На основании табличных данных вычислите константы гидролиза по всем ступеням и сделайте вывод о том, какая ступень гидролиза протекает в большей степени. Сравните значения рН по всем ступеням.

Решение.

Li3PO4 – соль, образованная сильным основанием и слабой кислотой, гидролиз по аниону

Li3PO4 3Li + + PO4 3-

I ступеньPO4 3- + HOH = HPO4 2- + OH — , pH > 7
II ступеньHPO4 2- + HOH = H2PO4 — + OH — , pH > 7
III ступеньH2PO4 — + HOH = H3PO4 + OH — , pH > 7

На основании справочных данных о константах диссоциации H3PO4 вычислим все константы гидролиза:

Гидролиз протекает преимущественно по I ступени, т.к. Kг1 >> Kг2 >> Kг3

На основании полученных данных, можно сделать вывод о том, что среда раствора по первой ступени сильнощелочная, т.к Kг1 >> Kк-ты3;

Среда раствора по второй ступени среднещелочная, т.к Kг2 > Kк-ты2;

Среда раствора по третей ступени слабощелочная, т.к Kг3 — ]1 = (Kг1·[соли]) 1/2 ; [OH — ]1 = (2,27·10 -2 ·1) 1/2 = 0,15 моль/л [H + ]1 = 10 -14 /0,15 = 6,66·10 -14 моль/л;

pH1 = -lg[H + ] =-lg 6,66·10 -14 = 13,17

[OH — ]2 = (Kг2·[соли]) 1/2 ; [OH — ]2 = (1,58·10 -7 ·1) 1/2 = 4 ·10 -4 моль/л [H + ]2 = 10 -14 /4 ·10 -4 = 0,25·10 -10 моль/л;

pH2 = -lg[H + ] =-lg 0,25·10 -10 = 10,6

[OH — ]3 = (Kг3·[соли]) 1/2 ; [OH — ]3 = (1,41·10 -12 ·1) 1/2 = 1,2 ·10 -6 моль/л [H + ]3 = 10 -14 /1,2 ·10 -6 = 0,83·10 -8 моль/л;

pH3 = -lg[H + ] =-lg 0,83·10 -8 = 8,1

KCl – соль, образованная сильным основанием и сильной кислотой, гидролизу не подвергается, рН ≈ 7

CuCl2 — соль, образованная слабым основанием и сильной кислотой, гидролиз по катиону

CuCl2 Cu 2+ + 2Cl

I ступеньCu 2+ + HOH ↔ (CuOH) + + H + , pH + + HOH ↔ Cu(OH)2 + H + , pH -14 /3,4·10 -7 = 0,3·10 -7

Гидролиз по второй ступени практически не идет за счет накопления H + .

На основании полученных данных, можно сделать вывод о том, что среда раствора по первой ступени среднекислая, т.к Kг1 ≈ Kосн2;

Подтвердим это, произведя вычисления. Предположим, что концентрация соли 1 М, тогда значение pH раствора по ступеням можно вычислить следующим образом:

pH1 = -lg[H + ] =-lg 1,7·10 -4 = 3,8

Задача 4. Составьте молекулярные и ионные уравнения гидролиза солей Cr2(SO4)3 и Na2SiO3. Какое значение рН (рН ≤ 7, рН ≥ 7) имеют растворы этих солей?.
При смешивании растворов солей Cr2(SO4)3 и Na2SiO3 каждая из солей гидролизуется необратимо до конца. Выразите этот процесс молекулярным и ионно-молекулярными уравнениями гидролиза.

На основании табличных данных вычислите константы гидролиза силиката натрия и сульфата хрома по всем ступеням и сделайте вывод о том, какая ступень гидролиза протекает в большей степени. Сравните значения рН по всем ступеням.

Решение.

Cr2(SO4)3 – соль, образованная слабым основанием и сильной кислотой, гидролиз по катиону

Cr2(SO4)3 2Cr 3+ + 3SO4 2-

I ступеньCr 3+ + HOH ↔ (CrOH) 2+ + H + , pH 2+ + HOH ↔ Cr(OH)2 + + H + , pH + + HOH ↔ Cr(OH)3+ H + , pH -14 /1,02·10 -10 = 1·10 -4

Гидролиз по второй и третей ступени практически не идет за счет накопления H + , что ведет к смещению равновесия влево.

На основании полученных данных, можно сделать вывод о том, что среда раствора по первой ступени сильнокислая, т.к Kг >> Kосн;

Подтвердим это, произведя вычисления. Предположим, что концентрация соли 1 М, тогда значение pH раствора по ступеням можно вычислить следующим образом:

[H + ] = (Kг·[соли]) 1/2 ; [H + ] = (1·10 -4 ·1) 1/2 = 1·10 -2 моль/л

pH = -lg[H + ] =-lg 1·10 -2 = 2

Na2SiO3 – соль, образованная сильным основанием и слабой кислотой, гидролиз по аниону

Na2SiO3↔ 2Na + + SiO3 2-

I ступеньSiO3 2- + HOH = HSiO3 — + OH — , pH > 7
II ступеньHSiO3 — + HOH = H2SiO3 + OH — , pH > 7

по I ступени гидролиз протекает в большей степени, т.к. Kг1 > Kг2

На основании полученных данных, можно сделать вывод о том, что среда раствора по первой и по второй ступени сильнощелочная, т.к Kг1 >> Kк-ты2 и Kг2 >> Kк-ты1;

Подтвердим это, произведя вычисления. Предположим, что концентрация соли 1 М, тогда значение pH раствора по ступеням можно вычислить следующим образом:

pOHI = -lg[OH — ] = -lg 7,8·10 -2 = 1,1; pHI = 14 – 1,1 = 12,9

pOHII = -lg[OH — ] = -lg 6,7·10 -3 = 2,17; pHII = 14 – 2,17 = 11,83

Необратимый гидролиз

Задача 5. Составьте молекулярные и ионные уравнения гидролиза солей Pb(NO3)2, NaNO3, K2SO3. Какое значение рН (рН ≤7, рН ≥ 7) имеют растворы этих солей?
На основании табличных данных вычислите константы гидролиза по всем ступеням и сделайте вывод о том, какая ступень гидролиза протекает в большей степени. Сравните значения рН по всем ступеням.

Решение

Pb(NO3)2 – соль, образованная слабым основанием и сильной кислотой, гидролиз по катиону

I ступеньPb 2+ + HOH ↔ (PbOH) + + H + , pH + + HOH ↔ Pb(OH)2 + H + , pH -14 /9,6·10 -4 = 1·10 -11

Гидролиз по второй ступени практически не идет за счет накопления H + , что ведет к смещению равновесия влево.

На основании полученных данных, можно сделать вывод о том, что среда раствора по первой ступени слабокислая, т.к Kг + ] = (Kг·[соли]) 1/2 ; [H + ] = (1·10 -11 ·1) 1/2 = 3,16·10 -6 моль/л

pH = -lg[H + ] =-lg 3,16·10 -6 = 5,5

NaNO3 – соль, образованная сильным основанием и сильной кислотой, гидролизу не подвергается, рН ≈ 7

K2SO3 — соль, образованная сильным основанием и слабой кислотой, гидролиз по аниону

K2SO3↔ 2K + + SO3 2-

I ступеньSO3 2- + HOH = HSO3 — + OH — , pH > 7
II ступеньHSO3 — + HOH = H2SO3 + OH — , pH > 7

На основании справочных данных о константах диссоциации H2SO3 вычислим константы гидролиза по обоим ступеням:

по I ступени гидролиз протекает в большей степени, т.к. Kг1 > Kг2

На основании полученных данных, можно сделать вывод о том, что среда раствора по первой ступени среднещелочная, т.к. Kг1 ≈ Kк-ты2 , а по второй ступени слабощелочная, т.к и Kг2 — ]1 = (Kг1·[соли]) 1/2 ; [OH — ]1 = (0,16·10 -8 ·1) 1/2 = 4·10 -5 моль/л [H + ]1 = 10 -14 /4·10 -5 = 0,25·10 -9 моль/л;

pH1 = -lg[H + ] =-lg 0,25·10 -9 = 9,6

[OH — ]2 = (Kг2·[соли]) 1/2 ; [OH — ]2 = (6,3·10 -13 ·1) 1/2 = 7,9 ·10 -7 моль/л [H + ]2 = 10 -14 /7,9 ·10 -7 = 0,13·10 -7 моль/л;

pH2 = -lg[H + ] = -lg 0,13·10 -7 = 7,9

Гидролиз

Материалы портала onx.distant.ru

Теоретическое введение

Примеры обратимого гидролиза

Случаи необратимого гидролиза

Константа и степень гидролиза

Примеры решения задач

Задачи для самостоятельного решения

Теоретическое введение

Гидролиз – обменная реакция взаимодействия растворенного вещества (например, соли) с водой. Гидролиз происходит в тех случаях, когда ионы соли способны образовывать с Н + и ОН — ионами воды малодиссоциированные электролиты.

Примеры обратимого гидролиза

Соли, образованные сильным основанием и слабой кислотой, например , CH3COONa, Na2CO3, Na2S, KCN гидролизуются по аниону:

СН3СООNa + НОН ↔ СН3СООН + NaОН (рН > 7)

Гидролиз солей многоосновных кислот протекает ступенчато. 1 ступень:

CO3 2– + HOH ↔ HCO3 – + OH – ,

или в молекулярной форме:

или в молекулярной форме:

Продукты гидролиза по первой ступени подавляют вторую ступень гидролиза, в результате вторая ступень гидролиза протекает незначительно.

Соли, образованные слабым основанием и сильной кислотой, например , NH4Cl, FeCl3, Al2(SO4)3, гидролизуются по катиону:

или в молекулярной форме:

Соли, образованные многокислотными основаниями, гидролизуются ступенчато, образуя катионы основных солей. 1 ступень:

Fe 3+ + HOH ↔ FeOH 2+ + H + ;

FeCl3 + HOH ↔ FeOHCl2 + HCl

FeOH 2+ + HOH ↔ Fe(OH)2 + + H + ;

FeOHCl2 + HOH ↔ Fe(OH)2Cl+ HCl.

Fe(OH)2 + + HOH ↔ Fe(OH)3 + H + ;

Fe(OH)2Cl + HOH ↔ Fe(OH)3+ HCl.

Гидролиз по второй и, в особенности, по третьей ступени практически не протекает при комнатной температуре.

Соли, образованные слабым основанием и слабой кислотой, например , CH3COONH4, (NH4)2CO3, HCOONH4, гидролизуются и по катиону, и по аниону:

В этом случае реакция раствора зависит от соотношения констант диссоциации образующихся кислот и оснований. Поскольку в рассматриваемом примере константы диссоциации СH3COOH и NH3·H2О при 25 о С примерно равны (Кд(СH3COOH) = 1,75·10 –5 , Кд(NH3·H2О) = 1,76·10 –5 ), то раствор соли будет нейтральным.

При гидролизе HCOONH4 реакция раствора будет слабокислой, поскольку константа диссоциации муравьиной кислоты (Кд(HCOOН) = 1,77·10 –4 ) больше константы диссоциации уксусной кислоты.

Соли, образованные сильным основанием и сильной кислотой (например, NaNO3, KCl, Na2SO4), при растворении в воде гидролизу не подвергаются.

Случаи необратимого гидролиза

Гидролиз некоторых солей, образованных слабыми основаниями и слабыми кислотами, протекает необратимо. Необратимо гидролизуется, например , сульфид алюминия:

Следует отметить, что при смешении растворов солей гидролизующихся по аниону и катиону:

Mg 2+ + HOH ↔ MgOH + + H + ,

CO3 2– + HOH ↔ HCO3 – + OH –

Продукты гидролиза первой соли усиливают гидролиз второй соли и наоборот. В результате при смешении водных растворов сульфата магния и карбоната натрия образуется основной карбонат магния:

Основные карбонаты выпадают в осадок также при смешивании растворов карбонатов щелочных металлов и солей Be 2+ , Co 2+ , Ni 2+ , Zn 2+ , Pb 2+ , Cu 2+ и др.

При сливании растворов соды и солей Fe 2+ , Ca 2+ , Sr 2+ , Ba 2+ реакции протекают следующим образом:

(Ме – Fe, Ca, Sr, Ba)

При взаимодействии солей Аl 3+ , Сr 3+ и Fe 3+ в растворе с сульфидами, карбонатами и сульфитами в результате гидролиза в осадок выпадают не сульфиды, карбонаты и сульфиты этих катионов, а их гидроксиды:

Следует отметить, что катион Fe 3+ производит окисляющее действие на анион S 2- . В результате протекает реакция:

2Fe 3+ + S 2- = 2Fe 2+ + S о .

Например , хлорид железа (III) реагирует с сульфидом калия:

2FeCl3 + 3K2S = 2FeS + S + 6KCl

Некоторые соли в результате гидролиза в воде образуют малорастворимые оксосоединения:

SbCl3 + H2O → SbOCl↓ + 2HCl.

Необратимо гидролизуются в водных растворах галогенангидриды:

Константа и степень гидролиза

Константа Кг и α г степень гидролиза для растворов электролитов связаны между собой уравнением, по форме совпадающим с уравнением Оствальда:

(1)

Константа гидролиза Кг может быть рассчитана на основе значений ионного произведения воды Кw и константы диссоциации Кд образующихся в результате гидролиза слабой кислоты или слабого основания:

(2)

Примеры решения задач

Задача 1. Вычислите Кг, α г и рН 0,01 М раствора NH4Cl при температуре 298 К, если при указанной температуре Кд(NH3·H2O) = 1,76× 10 -5 .

Решение.

.

[Н + ] = 2,4·10 –4× 0,01 = 2,4× 10 –6 М.

рН = — lg 2,4× 10 –6 = 5,6.

Задача 2. Определите константу гидролиза, степень гидролиза и рН 0,02 М раствора НСООNa при 298 К, если при указанной температуре Кд(НСООН) = 1,77× 10 –4 .

Решение. Формиат натрия гидролизуется в соответствии с уравнением:

НСОО — + Н2О ↔ НСООН + ОН — .

Поскольку [НСООН] = [ОН – ] и [НСОО – ]·Сисх(НСООNa), то константу гидролиза можно записать следующим образом:

.

[Н + ] = 10 –14 ÷1,06× 10 –6 = 9,4·10 –9 М

рН = — lg 9,4× 10 –9 = 8

Задача 3. Определите рН 0,006М раствора NaNO2, если α г = 7·10 –3 %.

Решение.

[ОН – ] = 0,006× 7× 10 –5 = 4,2× 10 –7 М.

[Н + ] = 10 –14 :4,2× 10 –7 = 2,4× 10 –8 М.

рН = — lg 2,4× 10 –8 = 7,6.

Задача 5. Определите рН 0,1 М раствора Na3PO4 при 298 К, если константы диссоциации ортофосфорной кислоты при указанной температуре соответственно равны: Кд.1 = 7,11× 10 — 3 , Kд.2 = 6,34× 10 — 8 , Kд.3 = 4,40× 10 — 13 .

Решение. Na3PO4 диссоциирует в растворе и подвергается ступенчатому гидролизу:

Следует обратить внимание на выбор “нужной” величины Кд.

Kдисс.2 = 6,34·10 — 8

Так как Кг,1 > > Кг,2, то можно считать, что соль подвергается гидролизу только по первой ступени.

,

поскольку [HPO4 2- ] = [OH — ].

рОН = –lg 4,76× 10 — 2 = 1,32 и рН = 14 – 1,32 = 12,68.

Задачи для самостоятельного решения

1. Гидролиз соли Na2SO3 усилится при добавлении в раствор веществ:

а) Н2Oб) Na2CO3в) NaOH
г) H2SO4д) Na2Sе) Na2SO4

2. Напишите уравнение реакции NiCl2 + Na2CO3 + H2O → .


источники:

http://zadachi-po-khimii.ru/obshaya-himiya/zadachi-k-razdelu-gidroliz-solej.html

http://chemege.ru/gidroliz-2/