Гипохлорит натрия и серная кислота уравнение реакции

ru.aclevante.com

Реакция отбеливания серной кислотой и хлором — Наука

Содержание:

Хлор — это раствор гипохлорита натрия и воды. Газообразный хлор возникает, когда серная кислота смешивается с хлорным отбеливателем. Эта реакция является функцией изменения рН раствора щелочной кислоты в сочетании с сильными окислительными свойствами хлорноватистой кислоты.

Кислоты и основания

Кислота — это химическое соединение, которое отдает ион водорода (Н +) другому соединению. Соединение, которое получает ион водорода, называется основанием. Нормальное измерение рН в чистой воде составляет 7,0. Когда кислое соединение растворяется в воде, полученный раствор имеет рН ниже 7,0. Когда основание или щелочное соединение растворяются в воде, pH раствора превышает 7,0.

Окисляющие агенты

Окислитель — это химическое соединение с сильным сродством к электронам. В восстановительной реакции окисления (или окислительно-восстановительной химической реакции) окислитель получает электроны, в то время как восстановитель теряет электроны.

Хлорный отбеливатель

Гипохлорит натрия (NaClO) является стабилизированной формой хлора. Хлорный отбеливатель, используемый дома, обычно представляет собой смесь от 3% до 6% гипохлорита натрия с водой. Добавление гипохлорита натрия к воде приводит к образованию хлорноватистой кислоты (HOCl) и гидроксида натрия (NaOH). Формула для этой реакции может быть выражена следующим образом: NaOCl + H 2 O? HOCl + NaOH. Гидроксид натрия является основой, делающей щелочной бытовой отбеливатель, имеющий рН около 12,5.

Серная кислота

Серная кислота (H2SO4) представляет собой бесцветную жидкость без запаха и вязкости. Это очень едкий окислитель. При разбавлении в растворе воды он диссоциирует на серную кислоту в виде водорода (H +) катионов и сульфатного (SO4-2) аниона. Серная кислота в воде создает сильно кислый раствор с pH, который изменяется в зависимости от соотношения серной кислоты и воды.

Отбеливатель и серная кислота

Когда кислоту смешивают с гипохлоритом натрия, кислота будет отдавать молекулу водорода в соединении, заменяя молекулу натрия (Na) с образованием хлорноватистой кислоты (HClO). Смесь серной кислоты с раствором гипохлорита натрия приведет к получению раствора сульфата натрия (Na2SO4) и хлорноватистой кислоты. Используя индекс (aq) для представления соединений в растворе, формулу можно выразить следующим образом: 2NaOCl (aq) + H2SO4 (ac) => Na2SO4 (aq) + 2HClO (aq)

Отбеливатель и газообразный хлор

Реакция серной кислоты и гипохлорита натрия не прекращается с образованием сульфата натрия и хлорноватистой кислоты. В водных растворах гипохлорит (HClO) и хлор (Cl 2) достигают равновесия в зависимости от pH раствора. В кислотном растворе равновесие благоприятствует хлору следующим образом: хлорноватистая кислота частично разлагается на анион гипохлорита (OCl) и катион водорода (H +). Хлорноватистая кислота является сильным окислителем, поэтому хлорноватистая кислота, остающаяся в растворе, окисляет анион гипохлорита, образуя раздражающий и токсичный газообразный хлор (Cl2).

Чистая вода — дело техники!

БИБЛИОТЕКА ЗНАНИЙ МВТ

БИБЛИОТЕКА ЗНАНИЙ МВТ

ГИПОХЛОРИТ НАТРИЯ. СВОЙСТВА, ТЕОРИЯ И ПРАКТИКА ПРИМЕНЕНИЯ.
(автор: Ген.директор компании «МИРОВЫЕ ВОДНЫЕ ТЕХНОЛОГИИ» — С.В.Черкасов)

1. ОБЩИЕ СВЕДЕНИЯ

Гипохлорит натрия — NaClO, получают хлорированием водного раствора едкого натра (NaOH) молекулярным хлором (Cl2) или же электролизом раствора поваренной соли (NaCl). Подробно о методах получения гипохлорита натрия (ГПХН) можно прочитать в статье, размещенной на нашем сайте: «Гипохлорит натрия. Процесс получения.».
В РФ состав и свойства ГПХН, выпускаемого промышленностью, или получаемого непосредственно у потребителя в электрохимических установках, должен соответствовать требованиям, предъявляемым в ГОСТе или ТУ. Основные характеристики растворов ГПХН, регламентируемые этими документами, приведены в Таблице 1.

2. ОПИСАНИЕ И ОСНОВНЫЕ ХАРАКТЕРИСТИКИ

Безводный гипохлорит натрия (ГПХН) представляет собой неустойчивое бесцветное кристаллическое вещество.
Элементный состав: Na (натрий) (30,9 %), Cl (хлор) (47,6 %), O (кислород) (21,5 %).
Молекулярная масса NaClO (по международным атомным массам 1971 г.) -74,44.
Хорошо растворим в воде: 53,4 г гипохлорита натрия растворяется в 100 граммах воды при 20°C (или 130 г в 100 г воды при 50°C). Растворимость NaClO представлена в таблице 2.1.

Температура, °С— 100102530
Растворимость, %20,622,827,545,050,0

Плотность водных растворов гипохлорита натрия

Концентрация, %124681014
Плотность, г/л1005,31012,11025,81039,71053,81068,11097,7
Концентрация, %18222630343840
Плотность, г/л1128,81161,41195,31230,71268,01308,51328,5

Температура замерзания водных растворов гипохлорита натрия

Концентрация0,8 %2 %4 %6 %8 %10 %12 %15,6 %
Температура замерзания, °C− 1,0− 2,2− 4,4− 7,5− 10,0− 13,9− 19,4− 29,7

Термодинамические характеристики гипохлорита натрия в бесконечно разбавленном водном растворе:

  • стандартная энтальпия образования, ΔH o 298: − 350,4 кДж/моль;
  • стандартная энергия Гиббса, ΔG o 298: − 298,7 кДж/моль.

Водные растворы ГПХН весьма неустойчивы и со временем разлагаются даже при обычной температуре (со скоростью 0,08 до 0,1 % в сутки). На скорость распада ГПХН влияет воздействие солнечного излучения, наличие катионов тяжелых металлов и хлоридов щелочных металлов. При этом наличие в водном растворе сульфата магния или кальция, борной кислоты, силикатов и пр. замедляют процесс разложения ГПХН. Следует заметить, что наиболее устойчивы растворы с сильнощелочной средой (значение pH > 10).
У гипохлорита натрия известно три кристаллогидрата:

  • моногидрат NaOCl·H2O – крайне неустойчив, разлагается выше 60°C, при более высоких температурах со взрывом.
  • кристаллогидрат NaOCl·2,5 H2O – более устойчив, чем моногидрат, плавится при 57,5°C.
  • пентагидрат NaOCl·5 H2O – наиболее устойчивая форма, представляет собой белые или бледно-зелёные ромбические кристаллы. Негигроскопичен, хорошо растворим в воде. В воздухе расплывается, переходя в жидкое состояние, из-за быстрого разложения. Температура плавления:18 – 24,4°C. При нагревании до температуры 30 – 50 °C разлагается.

2.1 Химические свойства ГПХН

Диссоциация, гидролиз и разложение ГПХН в водных растворах

Гипохлорит натрия (ГПХН) – неустойчивое соединение, легко разлагающееся с выделением кислорода. Самопроизвольное разложение медленно происходит даже при комнатной температуре: например, за 40 суток наиболее устойчивая форма – пентагидрат ГПХН (NaOCl·5H2O) теряет около 30 % активного хлора:

2 NaOCl → 2 NaCl + O2

При нагревании ГПХН параллельно с его разложением происходит реакция диспропорционирования:

3 NaOCl → NaClО3 + 2NaCl

Гипохлорит натрия образует в воде хлорноватистую кислоту и гипохлорит ион в соотношениях, определяемых рН раствора, а именно соотношение между ионом гипохлорита и хлорноватистой кислотой определяется протеканием реакций гидролиза гипохлорита натрия и диссоциации хлорноватистой кислоты (см. Рис. Изменение форм активного хлора в растворе гипохлорита натрия в зависимости от рН раствора).
Растворяясь в воде, ГПХН диссоциирует на катионы натрия и анионы хлорноватистой кислоты:

NaOCl → Na + + OCl −

Так как хлорноватистая кислота (HOCl) является очень слабой, гипохлорит-ион в водной среде подвергается гидролизу:

OCl − + Н2О ↔ НОСl + ОН −

Мы уже упоминали о том, что водные растворы ГПХН неустойчивы и со временем разлагаются даже при обычной температуре, и что наиболее устойчивы растворы с сильнощелочной средой (pH > 11).
Так как же происходит разложение ГПХН?
В сильнощелочной среде (pH > 10), когда гидролиз гипохлорит-иона подавлен, разложение происходит следующим образом:

2 OCl − → 2 Cl − + O2

При температурах выше 35°C распад сопровождается реакцией диспропорционирования:

OCl − → ClO3 − + 2 Cl −

В среде со значением рН от 5 до 10, когда концентрация хлорноватистой кислоты в растворе заметно выше, разложение протекает по следующей схеме:

HOCl + 2 ClO − → ClO3 − + 2 Cl − + H +
HOCl + ClO − → O2 + 2 Cl − + H +

При дальнейшем уменьшении рН, когда в растворе уже нет ClO − ионов, разложение идет следующим путем:

3 HClO → ClO3 − + 2 Cl − + 3 H +
2 HClO → O2 + 2 Cl − + 2 H +

В конце концов, когда рН раствора ниже 3, разложение будет сопровождаться выделением молекулярного хлора:

Как резюме, изложенному выше можно сказать, что при рН выше 10 происходит кислородное разложение, при рН 5-10 — кислородное и хлоратное, при рН 3-5 — хлорное и хлоратное, при рН меньше 3 — хлорное разложение растворов гипохлорита натрия.
Таким образом, подкисляя раствор гипохлорита натрия соляной кислотой, можно получить хлор:

NaOCl + 2HCl → NaCl + Cl2 + H2O.

Окислительные свойства ГПХН
Водный раствор гипохлорита натрия, являющийся сильным окислителем, вступает в многочисленные реакции с разнообразными восстановителями, независимо от кислотно-щелочного характера среды.
Основные варианты развития окислительно-восстановительного процесса в водной среде мы уже рассмотрели:
в кислой среде:

NaOCl + H + → Na + + HOCl
2 HOCl + 2 H + + 2e − → Cl2↑ + 2 H2O
HOCl + H + + 2e − → Cl − + H2O

в нейтральной и щелочной среде:

NaOCl → Na + + OCl −
2 OCl − + 2H2O + 2e − → Cl2↑ + 4OH −
OCl − + H2O + 2e − → Cl − + 2 OH −

Ниже приведены основные окислительно-восстановительные реакции с участием гипохлорита натрия.
Так в слабокислой среде иодиды щелочных металлов окисляются до йода:

NaClO + 2 NaI + H2O → NaCl + I2 + 2 NaOH, (1)

в нейтральной среде до иодата:

3 NaClO + NaI → 3 NaCl + NaIO3,

в щелочной среде до периодата:

4 NaClO + NaI → 4 NaCl + NaIO4

Надо упомянуть, что на реакции (1) основан принцип колориметрического определения хлора в воде.
Под воздействием гипохлорита натрия сульфиты окисляются до сульфатов:

нитриты до нитратов:

оксалаты и формиаты до карбонатов:

NaClO + NaOH + CHOONa → NaCl + Na2CO3 + H2O

и т.д.
Фосфор и мышьяк растворяются в щелочном растворе гипохлорита натрия, образуя соли фосфорной и мышьяковой кислот.
Аммиак под действием гипохлорита натрия через стадию образования хлорамина, превращается в гидразин (аналогично реагирует и мочевина). Мы уже рассматривали этот процесс в своей статье «Хлорирование питьевой воды», поэтому здесь приведем только суммарные химические реакции этого взаимодействия:

Приведенные окислительно-восстановительные реакции очень важны, т.к. влияют на потребление активного хлора и переход его в связанное состояние при хлорировании воды. Расчет дозы потребления активного хлора при использовании в качестве хлорагента аналогичен тому, что мы приводили в статье «Хлорирование питьевой воды».

2.2. Бактерицидные свойства ГПХН

Наличие хлорноватистой кислоты в водных растворах гипохлорита натрия объясняет его сильные дезинфицирующие и отбеливающие свойства.
Гипохлорит натрия (NaOCl) на сегодняшний момент одно из лучших известных средств, проявляющих благодаря гипохлорит-аниону сильную антибактериальную активность. Это средство убивает микроорганизмы очень быстро и при достаточно низких концентрациях, поскольку разложение гипохлорита сопровождается образованием ряда активных частиц (радикалов) и, в частности, синглетного кислорода, обладающего высоким биоцидным действием. (подробнее см. в статье «Хлорирование питьевой воды». Образующиеся при распаде ГПХН частицы (радикалы) способствуют в уничтожении микроорганизмов (способных к окислению), разрушая окружающую их биопленку, что приводит к «гибели» микроорганизмов.
Примечание: Исследованиями установлено, описанный выше процесс аналогичен тому, что происходит естественным образом во всех высших организмах. Так, некоторые клетки человека (нейтрофилы, гепатоциты и др.) синтезируют хлорноватистую кислоту и сопутствующие ей высокоактивные радикалы для борьбы с микроорганизмами и чужеродными субстанциями.
Наивысшая бактерицидная активность гипохлорита натрия проявляется в нейтральной среде, когда концентрации HClO и гипохлорит-анионов ClO − в процессе гидролиза и диссоциации ГПХН приблизительно равны.
Что касается бактерицидных свойств ГПХН, то можно привести несколько примеров:

  • грибки, вызывающие кандидоз, Candida albicans, погибают in vitro в течение 30 секунд при действии 5,0 ± 0,5%-го раствора NaOCl (при концентрации действующего вещества ниже 0,05 % они проявляют устойчивость только спустя 24 часа после воздействия на них ГПХН);
  • более резистентные к действию гипохлорита натрия энтерококки. Так, например, патогенный Enterococcus faecalis погибает через 30 секунд после обработки 5,25% -ым раствором или через 30 минут после обработки 0,5%-ым раствором;
  • грамотрицательные анаэробные бактерии, такие как Porphyromonas gingivalis, Porphyromonas endodontalis и Prevotella intermedia, погибают в течение 15 секунд после обработки 5,0 ± 0,5%-м раствором NaOCl.

Количественная оценка эффективности химических бактерицидов и их квалификация приведена в Таблице 2.2.
Спектральная активность дезинфицирующих средств по отношению к определенным видам микроорганизмов приведена в Таблице 2.3.
Высокие окислительные свойства гипохлорита натрия позволяют его успешно использовать для обезвреживания различных токсинов (см. Таблицу 2.4).

2.3. Коррозионная активность ГПХН

Гипохлорит натрия оказывает довольно сильное коррозионное воздействие на различные материалы. Это обусловлено его высокими окислительными свойствами, которые были рассмотрены нами ранее. Поэтому при подборе конструкционных материалов для изготовления установок очистки воды это необходимо учитывать. В таблице, которая приводится ниже, представлены данные по скорости коррозии некоторых материалов при воздействии на них растворов гипохлорита натрия различной концентрации и при различной температуре. Более подробную информацию по коррозионной устойчивости различных материалов по отношению к растворам ГПХН можно найти в Таблице химической совместимости (в формате rar-архива), размещенной на нашем сайте.
Не менее важно учитывать и то обстоятельство, что фильтрующие загрузки, которые используются для скорых насыпных фильтров, могут изменять свои фильтрующие свойства при воздействии на них ГПХН, точнее активного хлора, например, при подборе фильтрующей среды для процесса каталитического обезжелезивания – катализаторов обезжелезивания.
Не следует забывать, что активный хлор оказывает негативное влияние на мембранные процессы, в частности он вызывает деструкцию мембран обратного осмоса (об этом мы рассказывали в нашей статье «Обратный осмос. Теория и практика применения.»), а при высоком содержании (более 1 мг/л) отрицательно влияет на процессы ионного обмена.
Что касается материалов, из которых следует изготавливать собственно систему дозирования ГПХН, то здесь надо ориентироваться на концентрации активного хлора в рабочих растворах ГПХН, которые, естественно, существенно выше концентраций в обрабатываемой воде. Об этом мы поговорим немного позже.

Скорость коррозии некоторых материалов при воздействии на них растворов ГПХН

МатериалКонцентрация NaClO, % масс.Температура, °CСкорость коррозии,
мм/год
Алюминий10 при pH > 725> 10
Медь22010
Сталь Ст.30,1 при pH > 10200,125> 10,0
Сталь 12Х17, 12Х18Н10Т520> 10,0
Сталь 10Х17Н13М2Т7250,125> 10,0
Чугун СЧ15, СЧ17о С);
  • повышенное содержание органических веществ.
  • И вот в этих «адских» для ГПХН условиях от него нужно добиться максимальной отдачи.
    Как это делается на практике? Вообще все начинается еще на этапе проектирования бассейна. При размещении оборудования циркуляционной петли бассейна стараются сделать так, чтобы от точки внесения в воду дезинфектанта до поступления воды в бассейн между ними был бы максимальный временной контакт. Поэтому точкой введения дезинфектанта обычно является напорный трубопровод циркуляционного насоса, т.е. максимально удаленная точка от возвратных форсунок. Там же устанавливается датчик измерения рН, а корректирующий состав вводится на всасывающем патрубке циркуляционного насоса, который служит в этом случае своеобразным узлом смешения. Подогреватель воды в бассейне размещают как можно ближе к возвратным форсункам, чтобы, во-первых, сократить потери тепла, а во-вторых, раньше времени не начинать деструкцию ГПХН.

    Ну а теперь опишем алгоритм выполнения операций при эксплуатации бассейна:

    • Вначале определяются значениярН и Red-Ox потенциала. Первый показатель необходим для корректировки значения рН до оптимального значения: 7,2 – 7,4. Второй служит своеобразным индексом загрязненности воды, поступающей из бассейна, и предназначен для предварительного определения дозы дезинфектанта, который будет внесен в обрабатываемую воду. Такой контроль можно выполнить как вручную с помощью соответствующих приборов, так и автоматически с помощью встроенных в циркуляционный контур датчиков и вторичных приборов – контроллеров.
    • Вторым этапом является собственно корректировка рН, т.е. в зависимости от измеренного значения в воду вносят реагенты, снижающие или повышающие значение рН (последние, как правило, применяются чаще, т.к. в процессе эксплуатации бассейна вода «закисляется»). Контроль значения рН проводят также как и в предыдущем случае. А вот внесение реагентов можно сделать как вручную (для бассейнов с небольшим объемом воды), так и автоматически (что чаще всего применяется для общественных бассейнов). В последнем случае дозирование рН корректирующих реагентов производиться с помощью насосов-дозаторов, которые имеют встроенный рН контроллер.
    • И наконец, производят ввод рабочего раствора ГПХН в обрабатываемую воду, который осуществляют методом пропорционального дозирования с помощью насосов-дозаторов. При этом пропорциональное дозирование (управление насосом-дозатором) производится по сигналу датчика хлора, установленного либо непосредственно в трубопроводе (желательно непосредственно перед подогревателем). Существует еще один метод контроля качества дезинфекции воды в бассейне и управления насосом-дозатором – контроль Red-Ox потенциала, т.е. косвенное измерение активного хлора в воде. После узла ввода ГПХН обычно устанавливают динамический смеситель или делают несколько крутых поворотов напорного трубопровода циркуляционного насоса для тщательного перемешивания обрабатываемой воды с рабочим раствором ГПХН. И то и другое вносит дополнительное сопротивление на линии возврата воды в бассейн. Это нужно учитывать при подборе циркуляционного насоса.

    Как мы убедились, процесс дезинфекции воды в бассейне достаточно сложен и включает в себя несколько стадий. Поэтому для полной автоматизации этого процесса и исключения из него «человеческого» фактора были разработаны системы дозирования, состоящие из одного, двух или даже трех насосов-дозаторов, контроллеров, датчиков, электрохимических ячеек и т.д. Их описание можно найти на этой страничке.
    Дозирование гипохлорита марки «Э» мало чем отличается от дозирования стабилизированных препаратов на основе гипохлорита натрия марки «А». Разве что появляется необходимость отслеживания общего солесодержания воды в бассейне, поскольку гипохлорит марки «Э», содержит поваренную соль (см. описание процесса получения). Поэтому при его дозировании эта соль поступает в обрабатываемую воду и повышает общее солесодержание (с учетом того, что система рециркуляции замкнута, а общий приток свежей воды составляет всего лишь 10% от объема).

    3.2. Обработка бытовых и промышленных сточных вод

    Очистка сточных вод заключается в их обезвреживании и обеззараживании.
    Обеззараживание сточных вод может производиться несколькими методами: хлорированием, озонированием и УФ-излучением.
    Обеззараживание (хлором, гипохлоритом натрия, или прямым электролизом) бытовых сточных вод и их смесей с производственными стоками производится после их очистки. При раздельной механической очистке бытовых и производственных вод, но совместной их биологической очистке, допускается (СНиП 2.04.03-85) предусматривать обеззараживание только бытовых вод после их механической очистки с дехлорированием их перед подачей на биологическую очистку. Вопрос об отводе сточных вод, после обеззараживания должен решаться в каждом конкретном случае по согласованию с территориальными учреждениями Госсанэпидслужбы в соответствии требованиями СанПиН 2.1.2.12-33-2005 «Гигиенические требования к охране поверхностных вод».
    Перед обеззараживанием сточные воды осветляют, освобождая их от взвешенных частиц (механическая очистка), а затем уже осветленные воды окисляют биологическим путем (биологическая очистка). Биологическая очистка осуществляется двумя методами: 1) интенсивным (искусственная очистка) и 2) экстенсивным (естественная очистка).
    Интенсивный метод позволяет очищать сточную жидкость на специальных очистных сооружениях, располагающихся на небольшой территории, но требует затрат электроэнергии, строительства очистных сооружений, квалифицированного персонала для управления ими и хлорирования. К сооружениям интенсивной очистки относятся аэротенки и биоокислители (биологические фильтры, перколяторы).
    Экстенсивный метод требует большей территории, но менее дорогой в строительстве и эксплуатации и дает сток, свободный от яиц гельминтов и патогенных бактерий. Хлорирование в этом случае не требуется. К сооружениям экстенсивной очистки относятся биологические пруды, поля орошения и поля фильтрации.

    Хлорирование сточных вод.
    Хлорирование применяется для обработки бытовых и промышленных вод, для разрушения животных и растительных микроорганизмов, устранения запахов (особенно образующихся из серосодержащих веществ), обезвреживания промышленных стоков, например, от цианистых соединений.
    Сточные воды характеризуются высокой степенью органической нагрузки. Эмпирически установленные значения обеззараживающих концентраций активного хлора в сточных водах могут достигать 15 мг/л. Поэтому необходимые дозы активного хлора и продолжительность контакта его со сточной водой определяют пробным хлорированием. Для предварительных расчетов обеззараживания сточных вод принимают следующие дозы активного хлора: после механической очистки – 10 мг/л; после полной искусственной биологической очистки – 3 мг/л, после неполной – 5 мг/л.
    Производительность установки для хлорирования рассчитывают на принятую дозу активного хлора с коэффициентом 1,5. Продолжительность контакта хлора с обеззараживаемой водой зависит от формы соединений хлора. Для свободного активного хлора продолжительность контакта составляет 0,5 ч, для связанного активного хлора – 1 ч. Остаточный хлор после контакта со сточной водой должен включать: свободный активный хлор – 1 мг/л, связанный активный хлор – 1,5 мг/л.
    Доза активного хлора должна превышать удельную величину хлорпоглощения воды таким образом, чтобы возникающая при этом концентрация активного хлора в воде обеспечивала требуемый технологический эффект (уровень обеззараживания, степень осветления и т.д.). При расчете дозы активного хлора для обработки загрязненной воды должна учитываться величина ее хлорпоглощения, определяемая в соответствии с требованиями стандарта ASTM D 1291-89.
    При необходимости борьбы с энтеровирусами предусматривают двойное хлорирование: первичное хлорирование после полной биологической очистки и вторичное — после дополнительного фильтрования или отстаивания воды. Дозы активного хлора для первичного хлорирования при борьбе с энтеровирусами принимают 3 – 4 мг/л при контакте продолжительностью 30 мин, вторичного 1,5 – 2 мг/л при контакте 1,5 – 2 ч.
    Хлорирование может быть использовано для обработки воды, содержащей аммоний. Процесс осуществляют при температуре выше 70 о С в щелочной среде с добавлением CaCl2 или СаСО3 для разложения соединений аммиака.
    В ходе обработки вод, содержащих гуминовые вещества, последние превращаются в хлороформы, дихлоруксусную кислоту, трихлоруксусную кислоту, хлоральдегиды и некоторые другие вещества, концентрация которых в воде значительно ниже.
    Для очистки от фенолов (содержание 0,42-14,94 мг/л) используют 9% раствор гипохлорита натрия в количестве 0,2-8,6 мг/л. Степень очистки достигает 99,99%. При хлорировании воды, содержащей фенолы, происходит образование фенолоксифенолов.
    Известны данные об использовании гипохлорита натрия для удаления ртути из сточных вод.
    Хлорирование сточных вод жидким хлором при помощи хлораторов имеет более широкое применение по сравнению с процессом, где используется ГПХН. Жидкий хлор вводят в сточную воду либо непосредственно (прямое хлорирование), либо при помощи хлоратора. Подробнее об этих процессах мы расскажем при рассмотрении процесса дезинфекции (хлорировании) питьевой воды.
    При использовании в качестве хлорагента гипохлорита натрия ввод рабочего раствора ГПХН в обрабатываемую воду осуществляют методом пропорционального дозирования с помощью насосов-дозаторов .
    Гигиенические требования к организации и контролю за обеззараживанием сточных вод установлены в методических указаниях МУ 2.1.5.800-99.

    3.3. Использование гипохлорита натрия в пищевой промышленности

    Высокий риск для здоровья потребителя всегда вызывается испорченными пищевыми продуктами, что ни в коей мере нельзя недооценивать. Чаще всего порча пищевых продуктов вызывается микроорганизмами, которые во время технологического процесса изготовления пищевого продукта попадают на него с плохо очищенных и некачественно продезинфицированных поверхностей технологического оборудования, из плохо подготовленных воды, воздуха, из некачественного сырья, из некорректно отведенных промывных вод, и, наконец, от производственного персонала.
    Но основным источником микроорганизмов в пищевой промышленности является пыль. На всех участках пищевого производства обсемененность микроорганизмами возникает в труднодоступных местах: сложного оборудования, крышках баков, емкостей, провисающих трубопроводах, швах, стыках, закруглениях и пр. Поэтому решающее значение для получения продукции хорошего качества в пищевой индустрии имеет строгое соблюдение технологического режима производства, высокое санитарное состояние предприятия и проведение мероприятий по мойке и дезинфекции, как оборудования, так и производственных помещений с систематическим микробиологическим контролем.
    Еще в начале восьмидесятых годов ХХ века Институтом биологии и ее применения к проблемам питания (г.Дижоне , Франция) было проведено изучение средств дезинфекции, используемых в пищевой промышленности. При этом ГПХН был оценен среди этих продуктов по первому классу как наиболее пригодный для этих целей и наиболее экономичный. Он показал высокую эффективность в отношении почти всех растительных клеток, спор и бактерий. По этой причине гипохлорит натрия находит широкое применение в пищевой промышленности для дезинфекции с целью уничтожения ракообразных и моллюсков; для различных промывок; для борьбы против бактериофагов в сыроваренной промышленности; для дезинфекции резервуаров, загонов для скота.
    Но в пищевой промышленности дезинфицирующие средства выбираются каждый раз целенаправленно в соответствии с предъявляемыми требованиями. Так, требования к дезинфицирующему средству при переработке молока могут отличаться или быть вообще другими, чем, например, в пивоваренном производстве либо при производстве безалкогольных напитков, либо в мясоперерабатывающем производстве. В общем, целью применения определенного вида дезинфектанта для определенной подотрасли пищевой промышленности является уничтожение или редукция не всех микроорганизмов, а исключительно вредных для производимой продукции (влияющих, как правило, на качество и срок хранения продукции), а также патогенных микроорганизмов.
    Поэтому в РФ были разработаны санитарные нормы и правила, касающиеся обеспечения микробиологической безопасности для каждой из подотраслей пищевых производств. Приведем некоторые из них:

    1. СП 3244-85 « Санитарные правила для предприятий пивоваренной и безалкогольной промышленности».
    2. ИК 10-04-06-140-87 «Инструкция санитарно-микробиологического контроля пивоваренного и безалкогольного производства».
    3. СанПиН 2.3.4.551-96 «Производство молока и молочных продуктов. Санитарные правила и нормы».
    4. «Инструкция по санитарной обработке оборудования на предприятиях молочной промышленности».
    5. «Инструкция по санитарной обработке оборудования при производстве жидких, сухих и пастообразных молочных продуктов детского питания».
    6. СП 3238-85 «Санитарные правила для предприятий мясной промышленности».
    7. СП 2.3.4.002-97 «Предприятия пищевой промышленности. Санитарные правила для мясоперерабатывающих предприятий малой мощности».
    8. «Инструкция по санитарной обработке технологического оборудования и производственных помещений на предприятиях мясной промышленности» (утв. в 2003 г.).
    9. СанПиН 2.3.4.050-96 «Предприятия пищевой и перерабатывающей промышленности (технологические процессы, сырье). Производство и реализация рыбной продукции. Санитарные правила и нормы».
    10. «Инструкция по санитарно-микробиологическому контролю производства пищевой продукции из рыбы и морских беспозвоночных.» (№ 5319-91. Л., Гипрорыбфлот, 1991).
    11. «Инструкция по санитарной обработке технологического оборудования на рыбообрабатывающих предприятиях и судах.» (№ 2981-84. М., Транспорт, 1985).

    Помимо своих специфических критериев и соответствующего случаю применения дезинфектанта необходимой эффективности и селективности, химические дезинфицирующие средства в пищевой промышленности выбираются исходя из того, как будут они применяться «открытым» или «закрытым» способом.
    При дезинфекции в закрытой системе (метод CIP) в результате использования широко распространенного на сегодняшний день автоматического пропорционального дозирования, а также автоматического управления процессом мойки и дезинфекции, как правило, не происходит прямой контакт между обслуживающим персоналом и химическим продуктом (за исключением момента приготовления рабочего раствора). Поэтому в этом случае нет прямой потенциальной опасности для обслуживающего персонала в отношении опасных и агрессивных сред, какими являются дезинфектанты и их растворы.
    При открытом способе дезинфекции, где необходим ручной метод обработки, наблюдается обратная ситуация. Здесь обслуживающий персонал с одной стороны должен следить за тем, чтобы избежать прямого контакта с химическим продуктом, используя средства индивидуальной защиты, а с другой стороны по возможности использовать максимальные дезинфицирующие возможности продукта.
    В пищевой промышленности применяются, как правило, не чистые активные дезинфицирующие вещества, а их разбавленные растворы, которые помимо активных веществ содержат некоторое количество вспомогательных средств. Этими веществами могут быть: поверхностно-активные вещества для улучшения смачивания подлежащих дезинфекции поверхностей; комплексообразователи для снижения жесткости воды; эмульгаторы и диспергаторы для равномерного распределения реагента по обрабатываемой поверхности и т.д.
    Кроме того, поскольку любой дезинфектант «активно работает» в определенном диапазоне значений рН, то в зависимости от основного вещества (дезинфектанта) готовые к применению дезинфицирующие растворы или их концентраты должны иметь кислую, нейтральную или щелочную среду. Несколько примеров: как мы убедились, гипохлорит натрия и хлорсодержащие соединения проявляют наибольшую активность только в щелочной среде, а надуксусная кислота более эффективна в кислой среде. Четвертичные аммонийные соединения в кислой среде рН резко теряют свои дезинфицирующие свойства, а альдегиды можно использовать и в кислой, и нейтральной средах и т.д.
    Дезинфекция с помощью хлорагентов достаточно распространена в пищевой промышленности. В данной публикации мы остановимся только на дезинфицирующих хлорсодержащих препаратах, которые имеют в своем составе гипохлорит натрия.
    В самом начале необходимо отметить, что, как правило, все дезинфицирующие средства на основе ГПХН, применяемые в пищевой промышленности, помимо своего основного назначения – разрушения бактерий и вирусов, грибов и плесени, удаляют масла, жиры, белки, остатки крови, пятна чая, кофе, фруктов и т.д., поскольку обладают отбеливающими свойствами. Все дезинфицирующие средства на основе ГПХН поставляются в концентрированном виде, а рабочий раствор готовится на месте путем разбавления концентрата. Как правило, все средства щелочные (значение рН рабочего раствора колеблется в пределах от 11 до 13). Связано это с химическими свойствами ГПХН, которые мы рассматривали ранее. Содержание активного хлора в рабочем растворе колеблется от 60 до 240 мг/л. В таблице приведены некоторые из наиболее популярных дезинфицирующих и моющих средств на основе ГПХН.

    Cid Lines NV/SA,
    Бельгия

    Торговая маркаСоставИзготовитель
    ГПХН
    (Ср.р.)
    Щелочь
    (рН)
    СПОФАИСЖК
    SR 3000 D+
    2%
    +
    рН=12
    ++HWR-Chemie GmbH, Германия
    DM CID+
    2%
    +
    рН=12
    +++
    DM CID S+
    2%
    +
    рН=12
    ++++
    Катрил-хлор+
    2%
    +
    рН=12
    ++ЗАО «Экохиммаш», Россия
    Катрил-хлор пенный+
    2%
    +
    рН=12
    +++
    Neomoscan® RD-B+
    1%
    +
    рН=12
    +Chemische Fabrik DR. WEIGERT GmbH & Co. KG, Германия
    Divosan Hypochlolite+
    1%
    +
    рН=11
    +++JohnsonDiversey,
    Великобритания
    Калгонит
    ЦФ 312
    +
    1%
    +
    рН=12
    +Calvatis GmbH, Германия
    Калгонит
    ЦФ 353
    +
    2,4%
    +
    рН=12
    +++
    Калгонит
    ЦФ 315
    +
    1%
    +
    рН=12
    ++
    Калгонит
    6010
    +
    4%
    +
    рН>12
    +
    СИП-БЛЮ 5+
    3%
    +
    рН=11
    ++«НПО СпецСинтез», Россия
    АКТИВ – ЛЮКС Д+
    2%
    +
    рН=11,5
    +

    Принятые в таблице обозначения: С – силикаты; П – поверхностно-активные вещества, О – отдушки; Ф – фосфаты; А – альдегиды; И – ингибиторы коррозии; СЖ – стабилизаторы жесткости; К – комплексообразователи.

    Нам хорошо известно, что решающим фактором при приобретении какого-либо пищевого продукта являются его вкусовые характеристики. Поэтому технологи пищевой промышленности неохотно используют средства дезинфекции с хлорсодержащими агентами, поскольку активный хлор уж очень «активно влияет» на вкус и запах продукции. Исключение составляет наружная дезинфекция технологического оборудования, ввиду того, что хлор обладает замечательным пролонгирующим действием. Гипохлорит натрия относится к числу таких средств. Обычно для дезинфекции технологического оборудования применяют раствор ГПХН, содержащий 30-40 мг/л активного хлора. Бактерицидное действие гипохлорита натрия проявляется после нанесения раствора при 20-25оС и его экспозиции в течение 3-5 минут. Правда, в этом случае надо учитывать коррозионную активность растворов ГПХН, поэтому для снижения коррозирующего действия используют смесь гипохлорита натрия, каустической соды и метасиликата натрия (препарат «Гипохлор»). Коррозионная активность этого препарата в 10-15 раз меньше, чем обычного гипохлорита натрия.
    Что касается обработки внутренних полостей технологического оборудования пищевой промышленности, то ГПХН активно вытесняется препаратами, не содержащими хлор.

    3.4. Использование гипохлорита в рыбоводстве

    Рыбоводные пруды, орудия лова, живорыбная тара, рыбоводный инвентарь, а также спецодежда и обувь лиц, участвующих в проведении рыбоводных и ветеринарно-санитарных мероприятий, подлежат периодической очистке и дезинфекции (дезинвазии). Чаще всего для этого используется хлорная известь. Однако в последнее время для этой цели стали использовать гипохлорит натрия в виде разбавленных растворов.
    Достаточно активно ГПХН используется при дезинфекции рыболовных сетей, сачков и баков из пластика для хранения рыбы.
    При использовании растворов ГПХН в рыбоводстве следует выполнять пересчет концентрации активного хлора, получающейся при использовании растворов хлорной извести и растворов ГПХН. При этом руководствуются: «Ветеринарно-санитарными правилами для рыбоводных хозяйств» и «Инструкцией по ветеринарному надзору за перевозками живой рыбы, оплодотворенной икры, раков и других гидробионтов».

    3.5. Использование гипохлорита в здравоохранении

    Уже первой мировой войне гипохлорит натрия как антисептик с успехом применяли для перевязок при лечении ран и ожогов. Однако в то время чисто технические трудности массового производства, да и не очень хорошее качество препарата способствовали подписанию ему чуть ли не обвинительного приговора. Кроме того «подоспели» новые, как тогда казалось, более эффективные лекарства, и вскоре о гипохлорите забыли. и вспомнили в 60-е годы ХХ века во время войны во Вьетнаме. Там в обстановке, когда требовалось использовать наиболее действенные средства борьбы с инфекцией, отдавали предпочтение гипохлориту натрия, а не новейшим антибиотикам. Такая симпатия объяснялась не только высокой эффективностью ГПХН, но и универсальностью препарата. Ведь во фронтовых условиях вместо дюжины упаковок лучше иметь под рукой один флакон с раствором, которым можно и рану промыть, и кожу перед операцией продезинфицировать, и инструменты обработать.
    Мы как-то привыкли, что за каждым названием лекарства стоит расшифровка его сложной химической формулы. Покупая самые разные препараты, мы не интересуемся этими премудростями, лишь бы помогло. А вот гипохлорит натрия такого внимания заслуживает. Оказывается, что в умеренных концентрациях гипохлорит совершенно безопасен для человека. Гипохлорит, как не странно, удивительно хорошо «вписывается» в работу систем организма, отвечающих за защиту от инфекции и восстановление поврежденных тканей. Они воспринимают его как что-то родное и знакомое. А он действительно «свой»: в малых количествах ГПХН постоянно вырабатывается лейкоцитами, призвание которых как раз в том и состоит, чтобы бороться с инфекцией. Ни для кого не секрет: одни и те же болезнетворные микробы по-разному воздействуют на разных людей: кто-то даже не заметит их нападения, кто-то почувствует легкое недомогание, а у кого-то болезнь принимает тяжелое, подчас фатальное течение. Повышенная восприимчивость к инфекции связана, как известно, с ослаблением защитных сил организма. Гипохлорит в организме человека не только уничтожает микробы, но и «настраивает» иммунную систему на их распознавание (и это одно из важнейших его свойств).
    При тяжелых заболеваниях, обширных ранах, ожогах, после длительного сдавления тканей и серьезных операций, как правило, развивается самоотравление организма продуктами распада тканей. Накапливающиеся в организме токсические вещества повреждают органы, ответственные за их нейтрализацию и удаление. Могут значительно нарушиться функции почек, печени, легких, головного мозга. Помочь этому можно только извне. В этом случае обычно проводится гемосорбция – кровь больного пропускают через специальные фильтры-сорбенты. Однако не все токсины поглощаются этими фильтрами или поглощаются не полностью.
    Альтернативой гемосорбции послужил метод электрохимической детоксикации – внутривенного введения гипохлорита натрия, которое можно назвать отечественным «ноу-хау» (мы уже упоминали о нем рассматривая бактерицидные свойства гипохлорита натрия. Сегодня трудно точно вспомнить, что послужило толчком к изучению его нашими учеными. Поиски нетрадиционных средств, а может, просто любознательность. Но гипохлориту повезло – сотрудники НИИ физико-химической медицины (а именно в этом институте проводили исследования и активно внедряли в медицинскую практику гемосорбцию, плазмоферез, ультрафиолетовое облучение крови. ) «взяли его в оборот». Их интерес к гипохлориту натрия отличала одна существенная особенность: вода, из которой гипохлорит образуется, — неотъемлемая основа всех биологических процессов. Препарат в отличие от других, применяемых в подобных случаях, не выводит яды из организма – он просто расщепляет их до нейтральных молекул, не причиняющих никакого вреда. Токсины стремительно сгорают в активном кислороде гипохлорита, и состояние пациента улучшается на глазах: нормализуются давление, частота сердечных сокращений, работа почек, улучшается дыхание, и человек приходит в сознание. Удается избавиться от токсинов, которые никаким другим путем не удалить из организма. По свидетельству реаниматологов, метод позволяет с высокими шансами на успех оперировать больных, считавшихся ранее безнадежными.
    Гипохлорит практически не вызывает столь распространенных в наше время аллергических реакций, чем как раз грешат многие антибиотики. Но в отличие от антибиотиков, избирательно убивающих определенные виды бактерий, гипохлорит натрия уничтожает практически любые болезнетворные микроорганизмы, вплоть до вирусов, а те микробы, которые при контакте с ним «случайно уцелели», резко теряют свою вредоносную активность и становятся легкой добычей других элементов иммунной системы. Интересно, что бактерии, слегка «поврежденные» гипохлоритом, теряют устойчивость и к воздействию антибиотиков.
    По данным разных авторов раствор гипохлорита натрия успешно применяется при хирургической гнойной патологии, как в качестве бактерицидного препарата для обработки ран, так и в качестве инфузионного детоксицирующего раствора для внутривенного введения в центральные вены. Гипохлорит натрия может вводиться в организм всеми возможными способами, при этом он выполняет не только детоксикационно-окислительную функцию печени, но также стимулирует биологические и молекулярные механизмы фагоцитоза. Тот факт, что гипохлорит натрия непосредственно образуется в макрофагах при фагоцитозе, позволяет говорить о его естественности и физиологичности и относит применение растворов гипохлорита к экологически чистым немедикаментозным методам лечения.
    Причем, применение раствора гипохлорита натрия оказалось эффективным не только в гнойной хирургии, урологии и гинекологии, но и в пульмонологии, фтизиатрии, в гастроэнтерологии, стоматологии, в дерматовенерологии и токсикологии. В последнее время с успехом применяется не только бактерицидное свойство гипохлорита натрия, но и его высокая детоксицирующая активность.
    Анализ использования различных биологических детоксицирующих систем (гемосорбция, гемодиализ, форсированный диурез и др.) указал только на перспективность применения системы электрохимического окисления как наиболее эффективного, физиологичного и технически несложного метода детоксикации организма.
    Выраженный лечебный эффект гипохлорита натрия при ряде заболеваний и состояний организма связан не только с его детоксикационными свойствами, но и с его способностью улучшать показатели крови, повышать иммунный статус, оказывать противовоспалительное и антигипоксическое воздействия.
    Ведущей реакцией, детоксицирующей токсины и продукты метаболизма в организме, является их окисление на специальном детоксицирующем ферменте — цитохроме Р-450. Физиологический эффект обусловлен тем, что окисленные субстанции в организме становятся растворимыми в воде (гидрофобные токсины превращаются в гидрофильные) и благодаря этому активно включаются в процессы других метаболических превращений и выводятся наружу. В общем виде этот процесс в клетках печени представляется как окисление, усиленное молекулярным кислородом и катализированное цитохромом Р-450. Эту важнейшую детоксицирующую функцию печени не способна полностью компенсировать ни одна другая система организма. При тяжелых формах интоксикации печень не справляется полностью со своими дезинтоксикационными функциями, что приводит к отравлению организма и усугублению патологических процессов.
    Иммитируя монооксидазную систему организма, гипохлорит натрия оказывает значительную помощь в естественных детоксицирующих функциях организма как при эндотоксикозах, так и при экзотоксикозах, а в случае с токсальбуминами он оказался, просто не заменим.
    Растворы гипохлорита натрия и кальция используют взамен хлорной извести при текущей, заключительной и профилактической дезинфекции для обеззараживания различных предметов и выделений в очагах инфекционных заболеваний, а также для обеззараживания специальных объектов. Обеззараживание проводят орошением, протиранием мытьем, замачиванием объектов, не портящихся при таком способе обработки.
    Скученность людей на ограниченной площади, недостаточное отопление, повышенная влажность, неполноценное питание, сложность строгого соблюдения адекватного санитарно-противоэпидемического режима – знакомая ситуация в палаточном городке зоны катастроф. В этих условиях доказана эффективность применения лекарственного раствора гипохлорита натрия в хирургии, оториноларингологии, терапии при профилактике заболеваемости, как беженцев, так и медицинского персонала. Простота изготовления рабочего раствора, хорошие результаты в борьбе с многочисленными возбудителями инфекций, иногда устойчивыми к действию практически всех антибиотиков, позволили рекомендовать растворы ГПХН для широкого применения при оказании медицинской помощи.
    Лечение растворами гипохлорита натрия позволяет не только равноценно компенсировать острый дефицит ряда дорогих лекарственных средств, но и перейти на качественно новый уровень медицинской помощи. Дешевизна, доступность и универсальность этого лекарственного раствора дает возможность в наше непростое время хотя бы частично восстановить социальную справедливость и обеспечить качественной помощью население и в удаленной сельской больнице, и в любой точке России, где только есть врач.
    Эти же достоинства делают его важным компонентом для поддержания высоких гигиенических стандартов во всем мире. Особенно ярко это проявляется в развивающихся странах, где использование ГПХН стало решающим фактором для остановки эпидемий холеры, дизентерии, брюшного тифа и других водных биотических заболеваний. Так, при вспышке холеры в странах Латинской Америки и Карибского бассейна в конце XX века благодаря гипохлориту натрия удалось свести к минимуму заболеваемость и смертность, о чем было сообщено на симпозиуме по тропическим болезням, проводимого под эгидой Института Пастера.

    3.6. Использование ГПХН для отбеливания белья в фабриках-прачечных

    Считается, что отбеливание белья при промышленной стирке – самая потенциально опасная операция из всех операций, применяемых в стирке белья, а отбеливатель, соответственно, – самое опасное вещество для ткани. Большинство отбеливателей, применяемых при промышленной стирке, являются сильными окислителями, под воздействием которых большинство окрашенных веществ после их окисления становятся или бесцветными, или растворимыми в воде. И как любой окислитель, отбеливатель одновременно «атакует» как пятна, так и волокна ткани. Поэтому всегда при отбеливании побочным процессом будет разрушение волокна ткани. Отбеливатели, применяемые при промышленной стирке, бывают трех типов: пероксидные (перекисные или кислородосодержащие), хлорные и серосодержащие. В рамках данной публикации мы остановимся только на одном из хлорсодержащих отбеливателей тканей – гипохлорите натрия.
    Отбеливание тканей с помощью ГПХН имеет более чем двухсотлетнюю историю. Историческое название раствора гипохлорита натрия, применяемого для отбеливания, – лабарракова вода или жавелевая вода. Как это не покажется странным, но за два столетия в технологии отбеливания тканей с помощью растворов ГПХН практически ничего не изменилось. Гипохлорит натрия широко используется в качестве отбеливателя и пятновыводителя в текстильном производстве и промышленных прачечных и химчистках. Он может быть безопасно использован для многих видов тканей, включая хлопок, полиэстер, нейлон, ацетат, лён, вискозу и другие. Он очень эффективен для удаления следов почвы и широкого спектра пятен в том числе, кровь, кофе, трава, горчица, красное вино и т. д.
    Отбеливающие свойства гипохлорита натрия основаны на образовании ряда активных частиц (радикалов) и, в частности, синглетного кислорода, обладающего высоким биоцидным и окислительным действием (подробнее см. в статье «Хлорирование питьевой воды»), образующегося при разложении гипохлорита:

    NaOCl → NaCl + [O].

    Поэтому без гипохлорита натрия не обойтись при отбелке больничного белья или белья, пораженного плесенью.
    Отбеливающие (окислительные) свойства растворов гипохлорита натрия зависят от его концентрации, рН раствора, температуры и времени воздействия. И хотя мы их уже рассматривали в разделе 2 настоящей публикации, немного повторимся применительно к процессу отбеливания.
    В общем, чем выше концентрация ГПНХ в растворе (больше активность ГПХН) и дольше время воздействия, тем выше эффект отбеливания. А вот зависимость активности воздействия от температуры имеет более сложный характер. Он прекрасно «работает» уже при низких температурах (

    40°С). При повышении температуры (вплоть до 60°С) активность отбеливателя на основе ГПНХ растет линейно, а при более высокой температуре наблюдается экспоненциальная зависимость роста активности отбеливателя.
    Зависимость отбеливающих свойств ГПХН от значения рН напрямую связана с химическими свойствами ГПХН.При высоком значении рН среды (рН>10) активность отбеливателя на основе ГПНХ относительно невелика, т.к. в процессе отбеливания в основном участвует активный кислород – он действует довольно медленно. Если значение рН среды начать уменьшать, то активность отбеливателя вначале увеличивается, достигая максимума при оптимальном значении рН=7 для гипохлорита, а затем ростом кислотности активность снова снижается, но медленнее, чем это наблюдается при росте рН в щелочную сторону.
    В промышленной стирке операцию отбеливания обычно совмещают с операциями стирки и полоскания, а не проводят ее отдельно. Это удобнее и быстрее. При этом длительность самих операций увеличивают, чтобы отбеливатель успел бы обработать все вещи закладки равномерно. При этом также следят, чтобы отбеливатель на основе ГПХН не был слишком активным, поскольку при его слишком активной реакции он будет израсходован до того, как сможет проникнуть в центр закладки, что повлияет на процесс выведения пятенв центре закладки,а волокна тканей, находящихся на поверхности закладки,получат дополнительные повреждения.
    Британской Ассоциацией «Стирка и Чистка» (British Launderers Research Association, BLRA) были разработаны рекомендации по применению гипохлорита натрия при выведении пятен и отбеливании тканей в процессе промышленной стирки. Приведем некоторые из них:

    • Рабочий раствор отбеливателя на основе ГПХН следует использовать с моющей жидкостью, имеющей щелочной рН, или в смеси с мылом или с синтетическим детергентом, чтобы отбеливатель «работал» медленнее и более или менее равномерно пропитывал весь объем закладки.
    • Необходимо добавлять такое количество жидкого товарного раствора гипохлорита натрия, чтобы концентрация свободного хлора была примерно равна 160 мг/л для раствора в машине или 950 мг/кг для сухого веса закладки.
    • Температура той жидкости, куда вносится отбеливатель, не должна превышать 60°С.

    Как утверждают специалисты BLRA, если следовать этим рекомендациям, то в процессе отбеливания при использовании ГПХН удаляется большинство обычных пятен, а ткань получает минимальные повреждения.

    3.7. Дезинфекция питьевой воды

    Дозу хлора устанавливают технологическим анализом из расчета, чтобы в 1 л воды, поступающей к потребителю, оставалось 0,3…0,5 мг хлора, не вступившего в реакцию (остаточного хлора), который является показателем достаточности принятой дозы хлора. За расчетную следует принимать ту дозу хлора, которая обеспечивает указанное количество остаточного хлора. Расчетная доза назначается в результате пробного хлорирования. Для осветленной речной воды доза хлора обычно колеблется в пределах 1,5 – 3 мг/л; при хлорировании подземных вод доза хлора чаще всего не превышает 1– 1,5 мг/л; в отдельных случаях может потребоваться увеличение дозы хлора из-за наличия в воде закисного железа. При повышенном содержании в воде гуминовых веществ требуемая доза хлора возрастает.
    После введения хлорагента в обрабатываемую воду должны быть обеспечены хорошее смешивание его с водой и достаточная продолжительность (не менее 30 мин) его контакта с водой до подачи ее потребителю. Контакт может происходить в резервуаре фильтрованной воды или в трубопроводе подачи воды потребителю, если последний имеет достаточную длину без водозабора. При выключении на промывку или ремонт одного из резервуаров фильтрованной воды, когда не обеспечивается время контакта воды с хлором, доза хлора должна быть увеличена вдвое.
    Хлорирование уже осветленной воды обычно производят перед поступлением ее в резервуар чистой воды, где и обеспечивается необходимое для их контакта время.
    Вместо хлорирования воды после отстойников и фильтров в практике водоочистки иногда применяют хлорирование ее перед поступлением на отстойники (предварительное хлорирование) – до смесителя, а иногда перед подачей на фильтр.
    Предварительное хлорирование способствует коагуляции, окисляя органические вещества, которые тормозят этот процесс, и, следовательно, позволяет уменьшить дозу коагулянта, а также обеспечивает хорошее санитарное состояние самих очистных сооружений. Предварительное хлорирование требует повышения доз хлора, так как значительная часть его идет на окисление органических веществ, содержащихся в еще неосветленной воде.
    Вводя хлор до и после очистных сооружений, можно снизить общий расход хлора по сравнению с расходом его при предварительном хлорировании, сохранив преимущества, даваемые последним. Такой метод носит название двойного хлорирования.

    Обеззараживание хлором.
    Коротко мы уже рассматривали вопрос об аппаратурном оформлении процесса хлорирования воды с использованием жидкого хлора в качестве хлорагента. В данной публикации мы остановимся на тех аспектах, которые нами не были отражены.
    Обеззараживание воды жидким хлором имеет пока более широкое применение по сравнению с процессом, где используется ГПХН. Жидкий хлор вводят в обрабатываемую воду либо непосредственно (прямое хлорирование), либо при помощи хлоратора – устройства, которое служит для приготовления раствора хлора (хлорной воды) в водопроводной воде и его дозировании.
    Для дезинфекции воды чаще всего применяют хлораторы непрерывного действия, лучшими из них считаются вакуумные, в которых дозируемый газ находится под разрежением. Это предотвращает проникание газа в помещение, что возможно при напорных хлораторах. Вакуумные хлораторы выпускаются двух типов: с жидкостным измерителем расхода хлора и газовым измерителем расхода хлора.
    В случае использования прямого хлорирования должно быть обеспечено быстрое распределение хлора в обрабатываемой воде. Для этой цели служит диффузор приспособление, при помощи которого хлор вводится в воду. Слой воды над диффузором должен быть около 1,5 м, но не меньше 1,2 м.
    Для смешивания хлора с обрабатываемой водой могут быть применены смесители любого типа, устанавливаемые перед контактными резервуарами. Наиболее простым является ершовый смеситель. Он представляет собой лоток с пятью вертикальными перегородками, поставленными перпендикулярно или под углом 45° против течения воды. Перегородки суживают сечение и вызывают вихреобразное движение, при котором хлорная вода хорошо смешивается с обрабатываемой. Скорость движения воды через суженное сечение смесителя должна быть не менее 0,8 м/сек. Дно лотка смесителя устраивается с уклоном, равным гидравлическому уклону.
    Далее смесь обрабатываемой воды и хлорной воды направляется в контактные емкости.

    Итак, налицо основные преимущества применения хлора для хлорирования воды:

    1. Концентрация активного хлора – 100% чистого вещества.
    2. Качество продукта – высокое, устойчивое, не изменяющееся при хранении.
    3. Простота реакции и предсказуемость дозы.
    4. Доступность массовых поставок – может транспортироваться специальными автоцистернами, бочками и баллонами.
    5. Хранение – легко хранить на складах временного хранения.

    Именно поэтому в течение многих десятилетий сжиженный хлор являлся наиболее надежным и универсальным средством обеззараживания воды в системах централизованного водоснабжения населенных мест. Казалось бы – почему же не продолжать использовать хлор для обеззараживания воды? Давайте разберемся вместе…
    В ГОСТ 6718-93 указано, что: «Жидкий хлор – жидкость янтарного цвета, обладающая раздражающим и удушающим действием. Хлор относится к высоко опасным веществам. Глубоко проникая в дыхательные пути, хлор поражает легочную ткань и вызывает отек легких. Хлор вызывает острые дерматиты с потением, покраснением и отечностью. Большую опасность для пораженного хлором представляют осложнения — воспаление легких и нарушение со стороны сердечно-сосудистой системы. Предельно допустимая концентрация хлора в воздухе рабочей зоны производственных помещений – 1мг/м 3 .»
    В учебном пособии профессора Слипченко В. А. «Совершенствование технологии очистки и обеззараживания воды хлором и его соединениями» (Киев, 1997, стр.10) о концентрации хлора в воздухе приведена следующая информация:

    • Ощутимый запах – 3,5 мг/м 3 ;
    • Раздражение горла – 15 мг/м 3 ;
    • Кашель – 30 мг/м 3 ;
    • Максимально допустимая концентрация при кратковременном воздействии – 40 мг/м 3 ;
    • Опасная концентрация, даже при кратковременном воздействии – 40-60 мг/м 3 ;
    • Быстрая смерть – 1000 мг/м 3 ;

    Не оставляет сомнения, что оборудование, необходимое для дозирования столь смертоносного реагента (об этом почти регулярно свидетельствует статистика) должно обладать целым рядом степеней безопасности.
    Поэтому, ПБХ («Правила безопасности при производстве, хранении, транспортировании и применении хлора») предполагают следующее обязательное периферийное оборудование:

    • весы для баллонов и контейнеров с хлором;
    • отсекающий вентиль на жидкий хлор;
    • напорный хлоропровод;
    • ресивер для хлоргаза;
    • фильтр на хлоргаз;
    • скрубберная установка (нейтрализатор хлора);
    • анализатор для обнаружения хлоргаза в воздухе,

    а при потреблении газообразного хлора из баллонов более 2 кг/час или более 7 кг/час при потреблении хлора из контейнера – испарители хлора, к которым предъявляются особые требования. Они должны быть оснащены автоматическими системами, предотвращающими:

    • несанкционированное потребление хлоргаза в объемах, превышающих максимальную производительность испарителя;
    • проникновение через испаритель жидкой фазы хлора;
    • резкое понижение температуры хлора, находящегося в радиаторе испарителя.

    Испаритель должен быть снабжен специальным отсекающим электромагнитным вентилем на входе, манометром и термометром.
    Весь процесс обработки воды хлором осуществляется в специальных помещениях – хлораторных, которым также предъявляются особые требования. Хлораторная обычно состоит из блоков помещений: расходного склада хлора, хлордозаторной, вентиляционной камеры, вспомогательных и бытовых помещений.
    Хлораторные должны размещаться в отдельно стоящих капитальных зданиях второй степени огнестойкости. Вокруг склада хлора и хлораторной со складом хлора должно быть сплошное глухое ограждение, высотой не менее двух метров, с глухими плотно закрывающимися воротами для ограничения распространения газовой волны и исключения доступа посторонних лиц на территорию склада. Вместимость расходного склада хлора должна быть минимальной и не превышать 15-суточного потребления водопроводной станцией.
    Радиус опасной зоны, в пределах которой не допускается располагать объекты жилищного и культурно-бытового назначения, составляет для складов хлора в баллонах 150 м, в контейнерах – 500 м.
    Хлораторные должны располагаться в пониженных местах площадки водопроводных сооружений и преимущественно с подветренной стороны преобладающих направлений ветров относительно ближайших населенных пунктов (кварталов).
    Расходный склад хлора следует отделять от других помещений глухой стеной без проемов, в складе должно быть два выхода с противоположных сторон помещения. Один из выходов оборудован воротами для транспортирования баллонов или контейнеров. Въезд автомобилей в помещение склада не допускается, должно быть предусмотрено грузоподъемное оборудование для транспорта сосудов с кузова автомобиля на склад. Порожнюю тару надлежит хранить в помещении склада. Двери и ворота во всех помещениях хлораторной должны открываться по ходу эвакуации. На выходах из склада предусматриваются стационарные водяные завесы. Сосуды с хлором должны размещаться на подставках или рамках, иметь свободный доступ для строповки и захвата при транспортировании. В помещении склада хлора располагается оборудование для нейтрализации аварийных выбросов хлора. Должна быть обеспечена возможность подогрева баллонов на складе перед доставкой их в хлораторную. Следует отметить, что при длительной эксплуатации баллонов с хлором в них накапливается чрезвычайно взрывчатый трихлорид азота, и поэтому время от времени баллоны с хлором должны проходить плановую промывку и очистку от хлорида азота.
    Хлордозаторные размещать в заглубленных помещениях не допускается, от других помещений они должны быть отделены глухой стеной без проемов и снабжены двумя выходами наружу, при этом один из них через тамбур. Вспомогательные помещения хлораторных должны быть изолированы от помещений, связанных с применением хлора и иметь самостоятельный выход.
    Хлораторные оборудуются приточно-вытяжной вентиляцией. Выброс воздуха постоянно действующей вентиляцией из помещения хлордозаторной надлежит осуществлять через трубу высотой на 2 м выше конька кровли самого высокого здания, находящегося в радиусе 15 м, а постоянно действующей и аварийной вентиляцией из расходного склада хлора – через трубу высотой 15 м от уровня земли.

    То есть степень опасности хлора минимизируется наличием целого комплекса мер по организации его хранения и использования, в том числе за счет организации санитарно-защитных зон (СЗЗ) складов реагента, радиус которых достигает 1000 м для наиболее крупных сооружений.
    Однако по мере роста городов, жилая застройка вплотную приближалась к границам СЗЗ, а в ряде случаев размещалась внутри этих границ. Кроме того увеличилась опасность транспортировки реагента от места производства к месту потребления. Согласно статистическим данным, именно при транспортировке происходит до 70% различных аварий химически опасных веществ. Полномасштабная авария железнодорожной цистерны с хлором способна нанести урон различной степени тяжести не только населению, но и природной среде. В то же время токсичность хлора, усиленная высокой концентрацией реагента, снижает промышленную безопасность и антитеррористическую устойчивость систем водоснабжения в целом.
    В последние годы нормативная база в области промышленной безопасности при обращении с хлором ужесточается, что отвечает требованиям дня. В связи с этим у эксплуатирующих служб возникает желание перейти к более безопасному способу обеззараживания воды, т.е. к способу, который не поднадзорен Федеральной службе по экологическому, технологическому и атомному надзору, но обеспечивает выполнение требований СанПиНа по безопасности в эпидемиологическом отношении питьевой воды. С этой целью в качестве хлорсодержащего реагента, наиболее часто используемого при хлорировании (второе место после жидкого хлора), выступает гипохлорит натрия (ГПХН).

    Обеззараживание гипохлоритом натрия
    В практике водоснабжения для обеззараживания питьевой воды используются концентрированный гипохлорит натрия марки А с содержанием активной части 190 г/л и низкоконцентрированный гипохлорит натрия марки Э с содержанием активной части около 6 г/л.
    Обычно в систему водоочистки товарный гипохлорит натрия вводят после предварительного разбавления. После разбавления в 100 раз гипохлорита натрия, содержащего 12,5% активного хлора и имеющего рН = 12-13, происходит понижение рН до 10-11 и концентрации активного хлора до 0,125 (в действительности величина рН имеет более низкое значение). Чаще всего для обработки питьевой воды применяется раствор гипохлорита натрия, характеризующийся показателями, перечисленными в Таблице:

    Содержание активного хлора, %5
    Содержание свободной щелочи, %2
    Нерастворимая часть, %0,01
    Mg, мг/л1
    As, мг/л1
    Pb, мг/л1

    Таким образом, в отличие от хлора растворы ГПХН имеют щелочной характер и могут применяться для повышения уровня рН обрабатываемой воды.
    С изменением значения рН обрабатываемой воды меняются соотношения между хлорноватистой кислотой и ионами гипохлорита. Проведенные в Японии исследования показали, что при использовании гипохлорита натрия для дезинфекции воды необходимо учитывать концентрацию щелочи в гипохлорите и поддерживать ее ниже определенного уровня. С возрастанием рН хлорноватистая кислота распадается на ионы Н + и ClO – . Так, например, при рН = 6 доля HСlO составляет 97%, а доля ионов гипохлорита 3%. При рН = 7 доля HСlO составляет 78%, а гипохлорита – 22%, при рН = 8 доля HСlO – 24%, гипохлорита — 76%. Таким образом, при высоких значениях рН в воде HСlO превращается в гипохлорит ион.
    Значит, повышение значения рН раствора товарного гипохлорита натрия проводят из-за того, что щелочной раствор гипохлорита натрия более устойчив. С другой стороны «защелачивая» обрабатываемую воду, мы снижаем активность хлорагента. Кроме того, на границе взаимодействия обрабатываемой воды и рабочего раствора ГПХН образуется осадок гидрооксида магния и диоксида кремния, забивающий водные каналы. Поэтому концентрация щелочи в гипохлорите натрия должна быть такой, чтобы не вызывать образования этого осадка. Экспериментально установлено, что оптимальный диапазон рН воды при ее обработке гипохлоритом натрия находится в пределах от 7,2 до 7,4.
    Помимо значения рН на дезинфицирующие свойства ГПНХ оказывают влияние температура и содержание свободного активного хлора в рабочем растворе. Данные по избытку активного хлора, необходимому для полной стерилизации питьевой воды, при различных температурах, времени воздействия и величине рН приведены в Таблице.

    Температура воды, о СВремя воздействия, минТребуемый избыток хлора, мг/л
    pН 6рН 7рН 8
    1050,500,701,20
    100,300,400,70
    300,100,120.20
    450,070,070.14
    600,050,050,10
    2050,300,400,70
    100,200.200,40
    150,100,150,25
    300050,060,12
    450,040,040,08
    600,030,030,06

    Потерю активности растворов ГПХН со временем наглядно иллюстрирует следующая таблица:

    Концентрация NaOCl, %Период полураспада, сутки
    25 °C35 °C
    1514439
    1218048
    924065
    636097
    3720194
    12160580

    Ввод рабочего раствора ГПХН в обрабатываемую воду осуществляют методом пропорционального дозирования с помощью насосов-дозаторов. При этом пропорциональное дозирование ( управление насосом-дозатором ) может производиться как с использованием импульсных счетчиков воды, так и по сигналу датчика хлора, установленного либо непосредственно в трубопроводе, либо после контактной емкости. После узла ввода ГПХН или на входе в контактную емкость обычно устанавливают динамический смеситель для тщательного перемешивания обрабатываемой воды с рабочим раствором ГПХН.
    Гипохлорит натрия электролизный марки «Э», полученный на бездиафрагменных электролизерах, подается в поток обрабатываемой воды либо посредством прямого ввода (в случает применения электролизеров проточного типа), либо через накопительную емкость (в случае применения электролизеров непроточного типа), оборудованную автоматической или управляемой вручную системой дозирования. Управление системой дозирования может производиться как с использованием импульсных счетчиков воды, так и по сигналу датчика хлора, установленного либо непосредственно в трубопроводе, либо после контактной емкости.

    Таким образом, казалось бы, преимущества применения гипохлорита натрия перед хлором при хлорировании воды, достаточно явные: он значительно безопаснее – не горюч и не взрывоопасен; нет необходимости в дополнительном оборудовании, обеспечивающего безопасность процесса хлорирования, кроме наличия: 6-кратной вентиляции, резервуара для сбора вытекшего гипохлорита натрия и емкости с нейтрализующим раствором (тиосульфат натрия). Применяемое при использовании ГПХН оборудование для обеспечения процесса обеззараживания на станциях водоподготовки не относится к категории промышленно опасного и не поднадзорно Федеральной службе по экологическому, технологическому и атомному надзору. Это облегчает жизнь эксплуатационникам.
    Но так ли это? Давайте вернемся к свойствам ГПХН.

    Мы уже неоднократно говорили о том, что растворы ГПХН неустойчивы и подвержены разложению. Так вот по данным Мосводоканала выяснено, что гипохлорит натрия марки «А» теряет до 30% от первоначального содержания активной части в результате хранения по истечении 10 суток. К этому добавляется и то обстоятельство, что он замерзает в зимнее время при температуре -25°С, а в летнее время наблюдается выпадение осадка, что приводит к необходимости использования железнодорожных цистерн с термоизоляцией для перевозки реагента.
    Кроме того,произошло увеличение объемов применения реагента в 7-8 раз по сравнению с хлором за счет низкого содержания активной части и, как следствие, увеличение объема транспортировки железнодорожных цистерн (ежедневно по одной цистерне объемом 50 т на каждую станцию), что повлекло за собойнеобходимость наличия складов значительного объема для хранения запасов реагента в соответствии с требованиями нормативных документов (запас 30 суток).
    И как оказалось, в настоящее время существующие мощности производства концентрированного гипохлорита натрия в Европейской части России не обеспечивают перспективные потребности Мосводоканала в объеме около 50 тысяч кубометров в год.
    Что касается гипохлорита натрия марки «Э», то Мосводоканал обращает внимание на то, что требуются значительные расходы сырья: около 20 т/сут поваренной соли на каждой станции (на 1 кг активного хлора приходится от 3 до 3,9 кг поваренной соли). При этом качество поваренной соли (отечественного сырья) не соответствует требованиям, предъявляемым производителями электролизеров. И самое главное, электролизные установки для получения низкоконцентрированных растворов гипохлорита натрия имеют ограниченное применение и недостаточный опыт эксплуатации (города Иваново и Шарья Костромской области).
    И если опыт по эксплуатации электролизных установок можно накопить, то со свойствами ГПХН не поспоришь. Тем более имеются более неблаговидные примеры: когда гипохлорит оказывался между двумя закрытыми запорными устройствами, то постоянные газовыделения в ходе естественного разложения ГПХН приводили к взрывам шаровых клапанов, фильтров, и других устройств с выделением хлора.
    У эксплуатационников возникли проблемы и с подбором оборудования, и с его эксплуатацией в среде растворов ГПХН, обладающих очень высокой коррозионной активностью. Потребовались дополнительные мероприятия и по предотвращению кальцинации арматуры, особенно точек ввода инжекторов и диффузоров.
    Не сбросишь со счетов и человеческий фактор: самая большая утечка хлора на станции водоподготовки (выше 5 тонн) была вызвана применением ГПХН. Это произошло на одной из крупнейших станций вод подготовки США на востоке страны, когда водитель автоцистерны с хлорным железом (рН=4) ошибочно слил продукт в резервуар с раствором ГПХН. Это привело к мгновенному выбросу хлора.
    Вот такие «страшилки»…
    Но давайте не забывать о том, что это мнение специалистов Мосводоканала, на станциях которого ежечасно обрабатываются тысячи тонн воды и где изначально обеспечена промышленная безопасность. Ну а если речь идет о маленьких городках, поселках и пр. Здесь организация «хлораторных» «влетит в копеечку». Плюс к этому недостаточная разветвленность дорог, а подчас полное их отсутствие, поставит под сомнение безопасность транспортировки такого опасного вещества как хлор. Поэтому как бы то ни было, надо ориентироваться на то, что гипохлорит натрия, а в его лице хлорирование воды найдет там применение, тем более что его можно получить на месте.

    Вывод:
    Пока хлорирование остается основным методом обеззараживания воды, а какой хлорагент применить: хлор или гипохлорит натрия , надо определять по количеству обрабатываемой воды, ее составу и возможностям организации безопасного процесса производства в каждом конкретном случае. Это задача для проектировщиков.

    3.8. Обеззараживание ГПХН оборудования для очистки воды

    При обеспечении населения питьевой водой безупречно чистой в микробиологическом отношении не только сама вода должна быть очищена от патогенных бактерий, вирусов и паразитов, но и оборудование, используемое для водоснабжения: трубопроводы, емкости (резервуары), арматура, фильтры и насосы, которые используются при обработке воды и находятся в непосредственном контакте с ней.
    Уже на стадии проектирования при выборе строительных и конструкционных материалов (арматура, трубы, уплотняющие материалы, краска и т.д.) нужно обращать внимание на свойства этих материалов, и ориентироваться на те, которые способствуют предотвращению или сокращению роста микробиологических загрязнений. В то же время эти материалы должны быть устойчивыми к методам и реагентам, используемым для обеззараживания воды.
    На стадии строительства и монтажа систем водоснабжения должны соблюдаться меры предосторожности, препятствующие проникновению микроорганизмов монтируемую систему из воздуха, от персонала, с рабочих инструментов и т.д. Во время монтажа оборудования и строительных работ в системе водоснабжения необходимо вести профилактические работы с целью предотвращения возможного микробиологического заражения частей системы.
    Обеззараживание всего оборудования необходимо проводить перед началом его эксплуатации, после каждого ремонта всего оборудования или его отдельных узлов или после длительных перерывов в эксплуатации. Во всех этих случаях необходимо провести обеззараживание оборудования, чтобы предотвратить угрозу загрязнения питьевой воды патогенными микроорганизмами после ввода системы очистки воды в эксплуатацию.
    Методы обеззараживания (дезинфекции) систем питьевого водоснабжения выбираются исходя из местных условий, однако в любом случае должны включать в себя определенные стадии. Чаще всего для обеззараживания оборудования всей системы водоснабжения используются любые средства, обладающие пролонгирующим действием. Само собой разумеется, это требование исключает использование озона и ультрафиолетового излучения.
    Коротко рассмотрим алгоритм проведения дезинфекции отдельных технологических элементов, которые, как правило, включаются в состав технологической цепочки систем очистки воды.
    Так для резервуаров с питьевой водой должны быть включены следующие стадии очистки и дезинфекции:

    1. Предварительная очистка внутренней поверхностирезервуаров питьевой воды (механическая или гидравлическая) для удаления с нее налета и рыхлых отложений. Такую очистку надо проводить, по возможности, сразу же после слива воды из резервуаров. Для сокращения времени очистки и облегчения работы на сегодняшний день существует широкий выбор химических веществ (так называемых, технических моющих средств), которые способствуют отслоению от поверхности емкостей даже сильно приставших загрязнений. Правда при выборе таких веществ надо ориентироваться на их химическую и коррозионную активность, т.е. химическую совместимость конструкционных материалов емкости с техническими моющими средствами. Эти вещества наносятся на поверхность емкости с последующей экспозицией или добавляются в воду при гидравлической очистке.
    2. Тщательная промывка резервуаров питьевой воды после предварительной очистки (чаще всего направленной струей воды (из брандспойта)). Если при промывке резервуаров использовались химические реагенты, то отмывку от них необходимо проводить в строгом соответствии с инструкцией по применению используемого реагента.
    3. Выбор метода обеззараживания зависит от объема резервуара, его конструкции и используемого дезинфицирующего средства. Обработка всех поверхностей резервуара после предварительной очистки дезинфицирующими средствами на основе ГПХН является наиболее дешевым и надежным методом. Так, например, в пустую, предварительно очищенную емкость может быть залит раствор гипохлорита натрия, с концентрацией активного хлора не более 10 мг/л. После 24-и часовой экспозиции (минимально), раствор сливается, а резервуар снова наполняется водой. Главным недостатком этого метода является то, что крышка и верхняя часть стен емкости остаются необработанными, поскольку рабочий объем любого резервуара составляет 70 – 80% от полного объема. Кроме того большой объем резервуара потребует соответственно большое количество обеззараживающего реагента, который после использования должен быть утилизирован без угрозы нанесения вреда окружающей среде.

    Во избежание повышенного расхода дезинфектанта в емкость устанавливают специальные моющие головки (форсунки), которые позволяют при распылении дезинфицирующего раствора обработать всю поверхность емкости. При этом резко снижается расход дезинфектанта, и появляется возможность работы в режиме рециркуляции дезраствора через систему CIP (от англ. Clean In Placeочистка на месте) – безразборной автоматической мойки. При этом содержание активного хлора в растворе может составлять от 50 до 200 мг/л.
    Для обеззараживания резервуаров небольшого объема могут быть использованы передвижные хлорирующие установки.
    Аналогические меры (операции) следует предпринимать после монтажа и ремонта трубопроводов водопроводной сети , а также при вводе в эксплуатацию трубопровода, который долго не использовался (более 48 часов).
    При ремонтных работах все используемые трубы, детали и запорная арматура должны быть обработаны слабым раствором дезинфектанта: растворами гипохлорита натрия или кальция, или слабым раствором перекиси водорода. В случае из отсутствия может быть использован раствор перманганата калия.
    Для труб с малым внутренним сечением простая тщательная промывка их чистой водой может сделать последующую дезинфекцию ненужной. Но в этом случае очень важно, чтобы скорость потока воды в трубе при промывке была не менее 1 м/с, а количество промывной воды превышало общий объем трубопровода как минимум в три раза.
    Последнее утверждение весьма не однозначно, поскольку, если при промывке (очистке внутренней поверхности) трубопроводов использовались химические реагенты, то отмывку труб от них необходимо проводить в строгом соответствии с инструкцией по применению используемого реагента.
    Если эти условия при промывке трубопроводов (по скорости потока и объему промывной воды) не достигаются или результаты бактериологического исследования после промывки не удовлетворительные, необходимо будет провести дополнительную дезинфекцию трубопровода.
    Специальное обеззараживание насосов , как правило, не требуется, поскольку большая скорость воды в корпусе насоса обуславливает высокую степень очистки уже в пробном режиме с чистой водой. Если же, несмотря на это, обеззараживание насосов необходимо, то оно должно быть проведено одновременно с дезинфекцией трубопроводов и запорной арматуры.
    Отдельного рассмотрения требует процесс дезинфекции фильтрующего оборудования , поэтому этому вопросу нами была посвящена статья: «Проблемы микробиологических загрязнений систем водоснабжения».

    ПОСЛЕДНИЕ НОВОСТИ:

    08.02.2018 Компания «Мировые Водные Технологии» создала новый раздел Реагентная обработка воды, процессы которой осуществляют путем внесения того или иного химического вещества (реагента) в обрабатываемую воду с целью изменения того или иного показателя качества воды до требуемой величины.

    08.02.2018 Компания «Мировые Водные Технологии» создала новый раздел Реагентная обработка воды, процессы которой осуществляют путем внесения того или иного химического вещества (реагента) в обрабатываемую воду с целью изменения того или иного показателя качества воды до требуемой величины.

    Что в Белизне тебе моей или Справочное пособие по гипохлориту натрия («хлорке»)

    Не передать, насколько мне приятно это писать. Данная статья полностью профинансирована подписчиками канала LAB66. Ни один производитель описанных в тексте средств — своего участия не проявил, так что никакой скрытой рекламы, чиcтый альтруизм и потребительский интерес 🙂

    Сегодня читаем о самом простом, самом доступном и самом действенном антисептике — про гипохлорит натрия (он же «Белизна»). Совместимость с различными материалами, техника безопасности, свойства и эффективность не только против коронавируса, но и против страшной плесени и ее микотоксинов. В качестве «вишенки» — контрольная закупка магазинных отбеливателей и оценка их состава. Чтобы узнать как в эпоху пандемии нас дурят производители бытовой химии и прочий «менеджерский брат» — идем под кат. И обязательно закидываем в закладки. Эта информация пригодится еще не раз 😉

    Важно! Информацию, предложенную в данной статье, вы не найдете больше ни на одном русскоязычном ресурсе. Поэтому публикую на хабре, на портале высшего пользовательского доверия. Просьба ко всем ресурсам сомнительного качества — давайте ссылку на первоисточник. Не переписывайте без понимания — не плодите бесполезный информационный шум, от которого в последнее время уже и так некуда деться. Разномастному «ученому люду» тоже рекомендую не стесняться писать в своих «методических указаниях» ссылку на Хабр. Я то вижу откуда вы все копируете, книгами 50-60 годов вечно прикрываться не получится 😉 Так что настоятельно рекомендую меня уведомлять об использовании материалов, а в свой список литературы писать можно что-то вроде:

    Бесараб, С.В. Что в Белизне тебе моей или Справочное пособие по гипохлориту натрия («хлорке»)[Электронный ресурс] – Режим доступа: — habr.com/ru/post/494512/- Дата доступа: 04.04.2020.

    Предисловие от автора. Смотрю колонку «сейчас читают» на хабре и с сожалением вижу, что принцип «пока гром не грянет — мужик не перекрестится» работает даже здесь. Один сплошной коронавирус. И вспоминается сразу мне моя статья, опубликованная в конце января (Коронавирус 2019-nCoV. FAQ по защите органов дыхания и дезинфекции) у которой 30% минусов были с пометкой «не соответствует тематике Хабра». Соответствовать, видимо, начинает лишь тогда, когда указание сверху поступит…

    Ладно, чего о грустном говорить. Если пару тысяч читателей еще тогда, в январе, без паники и спешки, смогли купить себе СИЗ и нужные антисептики — можно считать, что цель моя достигнута. А сейчас просто вольюсь в тренд и расскажу об самом простом, доступном и очень эффективном антисептике. Не думаю, что он когда-то сможет исчезнуть так же, как исчез этанол. Сырья хватает, гипохлорит натрия можно производить до тех пор, пока существует электричество…

    Есть такая интересная (интересная не только для химика, но и для других специалистов, владеющих английским языком) книга — 100 самых важных химических соединений: Cправочное руководство (The 100 Most Important Chemical Compounds: A Reference Guide). В этом руководстве в разделе солей натрия находятся рядом пищевая сода, карбонат натрия, поваренная соль, гидроксид натрия (средство «Крот») и гипохлорит натрия. В принципе, понятно чем многие из этих солей заслужили такое право. А вот на гипохлорите натрия я остановлюсь сегодня подробнее. Первым делом, конечно же определение:

    Гипохлорит натрия представляет собой химическое соединение с формулой NaOCl или NaClO, включающее катион натрия (Na+) и гипохлоритный анион (OCl — или ClO — ). Это соединение можно рассматривать как соль неустойчивой хлорноватистой кислоты. Гипохлорит натрия чаще всего встречается в виде бледно-зеленовато-желтого разбавленного раствора, который с 18-го века используется в качестве отбеливающего, а позднее и дезинфицирующего средства. Стоит отметить, что гипохлорит натрия можно считать в некотором роде эндогенным для человека веществом, так как клетки-нейтрофилы иммунной системы человека производят небольшое количество этого вещества внутри фагосом, которые «переваривают» бактерии и вирусы.

    С момента своего открытия в 1787 году химиком Клодом Луи Бертолле (тем самым, которому мы должны быть благодарны за хлопушки, спичечные головки, салюты и проч. изобретения, где используется т.н. бертолетова соль) гипохлорит натрия достаточно долго выступал сугубо как отбеливающий агент и только примерно с середины 19 века началось его шествие как дезинфектанта. Поэтому пройдусь немного по химическим свойствам, сохраняя «историческую хронологию».

    Хлорочка как отбеливатель

    Ну а атомарный кислород — очень ядреная штука, один из мощнейших окислителей на нашей планете. Кстати, именно благодаря атомарному кислороду озон проявляет свои бактерицидные свойства. Так что, в некотором роде, озон и гипохлорит натрия — «кислородные братья» 🙂

    Отбеливающая способность гипохлорита натрия (и подобных ему химикатов) обусловлена их способностью разрушать светопоглощающие структуры (т.н. хромофоры) в органических молекулах. Притом это могут быть не только хромофоры на тканях. Гипохлорит неплохо отбеливает пятна плесени на плитке, зубные пятна, вызванные флюорозом и удаляет пятна от танинов чая на кружках (т.н. «чайный камень»).

    Справедливости ради, стоит отметить, что хлорноватистая кислота образует соли не только с натрием, но и, например, с кальцием. Примером может служить та самая хлорная известь, широко используемая из-за своей дешевизны для дезинфекции складских помещений, животноводческих ферм, туалетов и т.д и т.п. На долю гипохлорита натрия приходится около 83% мирового потребления (в роли отбеливателя/дезинфектанта), на хлорную известь — остается 17%. В 2005 году в мире было использовано около 1 миллиона тонн гипохлорита натрия, причем около 53% этого количества использовалось в домашних хозяйствах для дезинфекции и отбеливания белья (+ мытья, т.к. щелочная среда раствора гипохлорита неплохо омыляет жиры и делает их водорастворимыми). Оставшиеся 47% приходились на очистку сточных вод и подготовку питьевой воды (а также очистку бассейнов и градирен ГЭС от биообрастания/водорослей/моллюсков, отбеливание целлюлозы/бумаги/тканей, и использование в роли реактива для химических синтезов). Водоочистной эффект, кстати, это не только дезинфекция. Это и удаление запахов (NaOCl нейтрализует сероводород и аммиак) и даже обезвреживание цианидов в сточных водах (например, после золотодобычи или гальванических ванн).

    Хлорочка, как дезинфектант

    Любое несчастье как индикатор проявляет самые лучшие и самые худшие черты человека. Так и с пандемией коронавируса. Для меня удивительно, что многие трезвомыслящие, прекрасные специалисты, поддавшись панике начали терять голову и выдавать что-то вроде «гипохлорит не убьет коронавирус» (или еще лучше «коронавирус — это ГМО бактерия»). Меня мало волнует мнение многочисленных youtube-блогеров и диванных аналитиков и т.п. с их дилетантскими «рассуждениями о рыбалке» (в канале LAB-66 уже приходится у особо рьяных кликуш и «одержимых мировым заговором» даже требовать диплом о наличии профильного образования). А вот к информации от WHO, CDC, EPA я стараюсь четко прислушиваться. Ожидаемо, что в мартовском бюллетене выпущенном одной из упомянутых организаций (EPA’s Registered Antimicrobial Products for Use Against Novel Coronavirus SARS-CoV-2, the Cause of COVID-19) в списке эффективных «коронавирусных» дезсредств оказалось достаточно много гипохлорита. Удивляться здесь нечему, ведь NaOCl — это одно из оптимальнейших дезсредств (из-за комбинации широкого спектра активности, доступности и отсуствия долгосрочного вреда для окружающей среды). По поводу дезинфицирующего эффекта смотрим картинку (кликабельна):

    На всякий случай напоминаю, COVID-19 — это болезнь, вызванная оболочечным вирусом SARS-CoV-2, который содержит внутри своего «конвертика» одноцепочную РНК.

    В принципе, любые дезинфицирующие средства на основе хлора, так или иначе действуют через образование HOCl (та самая хлорноватистая кислота). Но сильный бактерицидный эффект гипохлорита связан не только со способностью продуцировать атомарный кислород, но и с действием гидроксильных ионов. Щелочная среда нарушает целостность цитоплазматической мембраны и приводит к необратимому ферментативному ингибированию, изменению клеточного метаболизма и деградации фосфолипидов (как при гипероксидировании липидов). Гипохлорит натрия воздействует на ферментативный аппарат бактерий, способствуя необратимой инактивации, вызванной щелочной средой и хлораминированию вызванному хлором. Т.е. можно сказать, что при обработке гипохлоритом зараженного объекта одновременно происходят реакции омыления липидов, нейтрализации аминокислот и хлораминирования. Таким образом не только дезактивируются многие микроорганизмы, но и происходит деградация липидов и жирных кислот, с образованием ПАВ (=мыла) и глицерина, т.е. уже упомянутая реакция омыления. Гипохлорит не только дезинфицирует, но еще и моет 🙂 Логично, что при таком действии выработать резистентность (как к антибиотикам) практически не реально.

    При обработке живых тканей важна еще и такая вещь, как биосовместимость. Это способность химического реагента вообще не реагировать с биологическими тканями на протяжении какого-то периода времени (и иметь умеренную реакционную способность в течение недели, постепенно снижающуюся к 0). Высокие концентрации гипохлорита достаточно агрессивны (см. раздел про технику безопасности), но вот в концентрациях 0,5-1% это очень даже биосовместимый препарат. Поэтому гипохлорит натрия высоких концентраций используется для хлорирования воды на некоторых (!) станциях водоподготовки — 12% раствор — некоторых, потому что чаще всего используют хлор в баллонах. 15% раствор используют для обеззараживания сточных вод на очистных сооружениях. Растворы с концентрацией не менее 10% используются для очистки воды в бассейнах и удаления биопленок. Кстати, именно гипохлорит натрия может быть прекрасным средством для уничтожения возбудителей легионеллёза. Эти микроорганизмы, кстати, очень часто в тех самых биопленках и обитают.

    Ну а в дезинфицирующих спреях и салфетках, используемых на твердых поверхностях, чаще всего используются концентрации до 1,5%. Кстати, про то, как сделать самодельные салфетки с гипохлоритом я достаточно давно писал на Patreon в своей статье «Реверс-инжиниринг влажной салфетки или Гипохлорита вам в ленту». Кстати, пользуясь случаем выражаю благодарность всем моим «патронам». Вас мало, но вы поддерживаете серьезно!

    Традиционно считается, что для обработки больниц и помещений, загрязненных жидкостями организма (кровью и т.п.) необходимо использовать 0,5% раствор. Такой концентрации достаточно, чтобы дезактивировать клостридиум диффициле в фекалиях или уничтожить какие-нибудь папилломавирусы человека. Для обработки/мытья рук чаще всего используется 0,05% раствор гипохлорита, который готовят из гранул (на картинке — выдержка из инструкции по обеззараживанию в условиях эпидемии лихорадки Эбола):

    На Западе также активно используется т.н. «раствор Дакина» (почти уверен, что у нас такого ничего нет, у нас многие лекарства и растворы заменяет панацея -> «авось пронесет») он же раствор Карреля-Дакина, он же жидкость Карреля-Дакина. Раствор этот представляет собой разбавленный раствор гипохлорита натрия (от 0,4% до 0,5%) с добавкой стабилизирующих ингредиентов (борная кислота или пищевая сода), и активно используется в качестве антисептика для очистки ран/обработки ожогов и т.п (метода приготовления для интересующихся). Такой раствор показывает эффективность дезинфицирования для некоторых микроорганизмов даже с концентрацией 0,025%.

    Замечание 1. о других «хлорных дезинфектантах»

    Помимо упомянутых уже мной гипохлорита натрия и гипохлорита кальция, существуют и другие вещества, способные активно продуцировать хлор (ну а хлор с водой = «малостабильная хлорноватистая кислота HOCl» и далее опять см. п. «Хлорочка, как дезинфектант»). Притом там могут быть и вещества органической природы. На просторах интернета я нашел информацию (скорее всего выдранную из какой-то советской книги по гражданского обороне — потому что многие наименования, да и сами препараты давно перестали существовать). Эта таблица дает примерное представление о спектре препаратов и их сравнительной «дезмощности по хлору». Почистил авторски и предлагаю на ваш суд. Можно, по крайней мере, примерно прикинуть/сравнить активность разных дезсредств (если захочется что-то отличное от старого доброго NaOCl):

    Возможно, читателю может встретится такой дезинфектант, как хлорцин (это НЕ украинская мазь с одноименным названием). Это Na-ДХЦК (натриевая соль дихлоризоциануровой кислоты — хлорцин Н) — 30,0% (или К-ДХЦК — 20,0% — хлорцин К), триполифосфат натрия — 6%, ПАВ (сульфонол) -3%, сульфат натрия — до 100%. Хлорцин содержит 11 — 15% активного хлора. Может встречатся и т.н. препарат ДП-2. Зашифрованного названия не стоит пугаться, по сути — обычная трихлороизоциануровая кислота с добавками ПАВ.

    Сюда ж внесу и замечание от eteh: «… электролизный ГПХН возможен и 5-7%. При получении, соответственно, не проточным электролизом, а мембранным — из соли и воды без добавления дополнительных реагентов. Ну а выше, да, там только отдельно готовить концентрированный щелочной раствор для насыщения хлором».

    Замечание 2. «хлорка которая лечит»

    Все яд и все лекарство. Не стали исключением и гипохлорит, который может не только уничтожать все живое, но и лечить, например, поражения кожи. Сразу хочется вспомнить ванны с разбавленным гипохлоритом, которые на Западе (у нас все лечат радоном 🙂) десятилетиями использовались для лечения умеренной и тяжелой экземы (ссылка). Притом механизм действия достаточно долго оставался неясен. Но в 2013 году в Стэнфорде появилась интересная информация (пруф) о том, что очень разбавленный (0,005%) гипохлорит натрия успешно лечит воспалительные повреждения кожи у лабораторных мышей, вызванные лучевой терапией, переизбытком солнца или старением (Ким Ир Сену нужно было не в крови девственниц купаться, а в гипохлорите, чисто по принципу бритвы Оккама, и «джиннов бы изгнал» и омолодился). Мыши с радиационным дерматитом, купавшиеся каждый день по 30 минут в гипохлорите (=«купавшиеся в отечественных бассейнах») имели лучшую динамику заживления кожи и отрастания волос, чем мыши купавшиеся в обычной воде. У старых мышей кожа после купаний вообще становилась моложе, утолщалась, увеличивалась пролиферация (размножение делением) клеток. Казалось бы вот она, панацея для престарелых правителей, но нет. Эффект исчезал после того, как купания прекращались…

    В «медразделе» не грешно упомянуть и про применение гипохлорита натрия в стоматологии (ибо именно стоматологи у меня чаще всего интересовались вопросами концентрации, разведения в и т.п.). Гипохлорит натрия является препаратом выбора в эндодонтии и очистке корневых каналов. Чаще всего стоматологами используются концентрации от 0,5% до 5,25% (стандартный — 2%).

    Здесь работает правило — низкие концентрации гипохлорита удаляют преимущественно некротические ткани и некоторые виды бактерий, высокие концентрации — повреждают живые ткани, но наиболее полно уничтожают микробы. Кстати, вместо повышения концентрации можно подогреть раствор (50-60 °C), что даст сравнимую с более концентрированным раствором эффективность в удалении мягких тканей и дезинфицировании корневого канала.

    Замечание 3. Об очистке воды в полевых условиях

    Тема очистки воды достаточно обширна и вполне достойна отдельной статьи. Я же кратко упомяну об очистке воды в полевых условиях. Ведь бывают ситуации, когда ни то что озонатор или уф-лампу использовать, а даже и закипятить воду тяжело. Поэтому у химических обеззараживателей, на мой взгляд, пока особой альтернативы не видно. Хлорное обеззараживание может считаться старейшим вариантом полевой дезинфекции воды. Американские военные еще во время Второй мировой войны в составе сухпайка имели таблетки «Halazone», с натриевой солью 4-[(дихлорамино)сульфонил]бензойной кислоты.

    Потом постепенно это вещество вытеснил дихлоризоцианурат натрия (тот самых ДХЦК), именно он был в составе широко известных в узких кругах таблеток «Пантоцид». Американский вариант — это ДХЦК спрессованый с адипиновой кислотой и содой, быстрорастворимые таблетки. Стоит отметить, что для полевой дезинфекции могут использоваться и таблетки для обеззараживания бассейнов (двухкомпонентные, содержащие смесь хлорит+хлорат+карбонат натрия и гидросульфат натрия), продуцирующие диоксид хлора. В целом, такой вариант подходит и для обеззараживания питьевой воды. Причем этот вариант, например, эффективен против лямблий больше чем обычный хлор. Все описанные варианты — удобны in situ (туристы, военные, МЧС и т.п.). Для вариантов вроде стихийного бедствия или какой-нибудь техногенной катастрофы таблетки могут быть недоступны, а то и слишком дороги. Для этой цели вполне можно использовать и Белизну (желательно без всяких ПАВ-ов и отдушек). Необходимо всего пару капель 5% гипохлорита натрия на литр воды с выдержкой в емкости с закрытой крышкой в течение 30-60 минут. Перед непосредственным употреблением желательно крышку открыть и «дать проветриться». Не стоит сразу лить в себя, как бы там ни хотелось пить.

    CDC в рамках своей стратегии «Безопасная система водоснабжения» (SWS) для развивающихся стран рекомендует для обеззараживания воды использовать 0,5–1,5% раствор гипохлорита натрия (две-три капли на литр и экспозиция 30 минут). EPA, кстати, советует использовать 8,25% раствор гипохлорита натрия (две капли на литр и экспозиция 30 минут), важное замечание «удвойте количество отбеливателя, если вода мутная, окрашенная или очень холодная. после обработки вода должна иметь слабый запах хлора. Если нет, повторите дозировку и дайте постоять еще 15 минут перед использованием«. Стоит отметить, что на крайний случай, для дезинфекции воды можно использовать и гипохлорит кальция («хлорную известь»).

    Замечание 4. «Хлорка» vs плесень, грибки и микотоксины

    А затем они повредили его нервную систему русским боевым микотоксином…
    Уильям Гибсон «Нейромант»

    Существует в немногочисленном мире «химиков, которые в теме» такой «Грааль» как микотоксины.

    Обыватель чаще всего ничего про это не слышал, или слышал краем уха (типа «Джонни Мнемоника отравили таким веществом. »). По сути ж, это тема отдельной и очень интересной статьи. Пока же просто скажу, что микотоксины в простейшем применении = плесень, плесневые грибы различных разновидностей, которые могут встречаться на овощах, фруктах, крупах и т.д. и т.п. Микотоксины — невозможно смыть водой или мылом, невозможно удалить срезав подгнившую кожицу. Микотоксины — могут равномерно распределятся по всему объему картошки/яблока и т.д. и т.п. И, к сожалению, многие микотоксины в человеческом организме вызывают множественные симптомы поражения органов (при попадании на кожу, в лёгкие или в желудок). Из-за того, что концентрации их достаточно малы (сомневаюсь, что кто-то постоянно ест гнилые фрукты или плесневелые орехи) — воздействие это растянуто по времени и кажется чем-то привычным (= «заболел от генетической предрасположенности/пьянства/плохого воздуха», а не потому что отравлен микотоксинами из некачественных круп). Про это можно говорить долго, но герой моей статьи гипохлорит, а значит надо бы свести тему к нему.

    А сводится все к тому, что гипохлорит натрия в определенных концентрациях может использоваться не только для уничтожения микробов и плесневых грибов (см. таблицу в начале раздела «Хлорочка, как дезинфектант«), но и для дезактивации того, что после них осталось, в т.ч. плесневых, растительных токсинов и токсинов животного происхождения.. Более подробно — смотрите таблицу (30-минутная экспозиция). Плюсик — токсин дезактивируется, минус — нет.

    T-2 токсин — трихотеценовый микотоксин, чрезвычайно токсичен для эукариотических организмов. Вследствие употребления заплесневевшего зерна или муки возникают отравления человека или сельскохозяйственных животных. Острые токсические симптомы включают рвоту, диарею, раздражение кожи, зуд, сыпь, волдыри, кровотечение и одышку. Если человек подвергается воздействию Т-2 в течение более длительного периода, наблюдается постепенная дегенерация костного мозга и развивается пищевая токсическая алейкия (АТА).

    И уже привычно не отмахнешся, не успокоишь себя фразой «да где тот микотоксин и Fusarium, а где я» и водочкой, привычно, не полечишь… Потому что они — много где. На клубнике например:

    Так что, вполне себе вариант снижения количества микотоксинов в подозрительных фруктах и овощах — это купание их в щелочном гипохлорите натрия с последующим обычным мытьем. При таком варианте обработки убиваются практически все возможные «поверхностные зайцы».

    Стабильность и сроки хранения (=есть ли смысл закупать впрок?)

    Если химия и медицина для рядового технаря не особо интересны (достаточно знать работает или нет), то вопросы стабильности при хранении — наоборот, первостепенны. Ведь гипохлорит натрия — вещество малостабильное. При комнатной температуре распадается примерно 0,75 г активного хлора в сутки, т.е. раствор с содержанием 250 г/л гипохлорита натрия теряет примерно половину активного хлора за 5 мес, с содержанием 100 г/л — за 7 мес, 50 г/л — за 2 года, а 25 г/л — за 5–6 лет.

    Его устойчивость зависит от ряда факторов:

    • Концентрация гипохлорита
    • Температура
    • Щелочность и значение pH
    • Концентрация примесей, которые катализируют разложение и/или образование хлоратов
    • Воздействие света

    В большинстве случаев распад протекает по таким вот основным механизмам:

    Пройдусь по каждому пункту отдельно:

    Концентрация: чем более концентрированный раствор, тем быстрее он разлагается, соответственно самые слабые растворы — самые стабильные. Литературные данные указывают на то, что при снижении концентрации гипохлорита натрия в два раза, скорость разложения уменьшается в 5 раз. Это связано с уменьшением общей концентрации ионов и со снижением ионной силы раствора. Разбавление снижает как концентрацию NaOCl, так и концентрацию других ионов (равновесных хлоридов, хлоратов, гидроксидов и т.д. — см. картинку «равновесия рН» ниже).

    Температура: распад гипохлорита с повышением температуры в 90% случаев проходит по уравнению (B). Можно держать в уме следующее правило — скорость разложения возрастает в 3–4 раза, для каждых 10 °C для растворов с концентрациями гипохлорита натрия от 5 до 16%. А если напрячься и снизить температуру хранения хлорки до 5 °C (при условии полного отсутствия примесей металлов и других факторов ускоряющих разложение), то хранить в темной бутылке можно будет практически вечно.

    Щелочность и рН раствора: для стабильного хранения раствор гипохлорита должен иметь pH от 11,5 до 12,5. В случае разбавленных растворов NaOCl при pH ниже 10,8 скорость разложения начинает значительно увеличиваться, достигая максимального значения в диапазоне 5-9. Но здесь есть нюанс. Когда рН раствора уменьшается, содержание HOCl увеличивается и растет окислительно-восстановительный потенциал (см. картинку с изменением форм активного хлора в растворе гипохлорита натрия в зависимости от рН раствора, Сl2 — молекулярный хлор, ClO – -гипохлорит-ион, HClO-хлорноватистая кислота).

    Т.е. для хранения оптимальнее высокощелочные растворы, а для экстренной дезинфекции — растворы с низким рН. Хотя, говоря начистоту, повышать рН тоже необходимо до разумного предела. Если pH превышает значение 13 — скорость разложения опять скачкообразно увеличивается. Это происходит из-за увеличения ионной силы раствора, вызванного присутствием сильного избытка щелочи (NaOH). В целом можно использовать за правило — для хлор-содержащих дезсредств используем только щелочную среду. Для пероксидных дезсредств — наиболее эффективна кислая среда. ЧАС-ы несовместимы с кислотами и резко теряют в их присутствии свои дезинфицирующие свойства. Альдегиды (вроде формалина и глутаральдегида) — работают и в кислой, и в щелочной среде)

    Примеси: алюминий, медь, никель, железо, кобальт, марганец и т.д. являются катализаторами разложения NaOCl. Металлы в основном катализируют разложение по реакции (A) с образованием газообразного кислорода. Твердые суспензии, такие как, например, частицы графита в гипохлорите натрия, получаемом электрохимическим методом, также вызывают разложение NaOCl, в частности, по реакции (B) с образованием хлората натрия. Кстати, как говорят некоторые производители дезсредств, добавки сульфата магния, силиката натрия, борной кислоты — замедляют распад.

    Воздействие света: воздействие света ускоряет процесс разложения NaOCl в растворе. Современные методы упаковки и использование непрозрачных полиэтиленовых бутылок практически исключают влияние света на стабильность растворов. Янтарные или зеленые стеклянные бутылки также имеют такой же результат. Если важны конкретные цифры — получится вот так:

    Для предотвращения разложения гипохлорита требуется контейнер, который отсекает свет ниже 475 нм и пропускает менее 2% при 500 нм.

    Подводя итог, можно сказать следующее. Самым долгоиграющим будет препарат, который:

    • Имеет низкую концентрацию гипохлорита
    • 11,5 13
    • В котором отсутствуют примеси металлов/графита (=отфильтрованный)
    • Хранится при температуре Американская табличка устойчивости к гипохлориту

    Взято отсюда, буква S = совместимость удовлетворительная (satisfactory), буква U = совместимость неудовлетворительная (unsatisfactory). Табличка кликабельна.

    Техника безопасности при работе с гипохлоритом

    В целом, типичный (=разбавленный) бытовой отбеливатель вроде белизны не опаснее воды (если с ним уважительно обращаться, бутылочку там подписывать, от детей прятать и т.п.). По статистике, в 2002 году в Великобритании было зафиксировано около 3300 несчастных случаев, связанных с гипохлоритом натрия. И абсолютное большинство из них — употребление дезинфектанта внутрь… Думаю, комментарии излишни.

    Что касается гипохлорита натрия «промышленной концентрации», т.е. такого которым очищают сточные воды, то он уже относится к суровому первому классу опасности (класс 1B-поражение кожи + класс 1-поражение глаз).

    Если расшифровать — при попадании на кожу и в глаза вызывает химические ожоги. Будет вызывать раздражение и при попадании на слизистые оболочки верхних дыхательных путей (при вдыхании). Отдельного упоминания заслуживает и такой камень преткновения, как «хлорка в воде бассейна». Как правило, концентрация гипохлорита натрия, присутствующая в плавательных бассейнах абсолютно не вредна для людей. Но! Но дело меняется, если в воде присутствует большое количество мочевины (смесь мочи и пота), и тут уж хлорноватистая кислота и мочевина вступают в реакцию с образованием ядреных хлораминов (о механизме образования — ниже). Именно хлорамины раздражают слизистые оболочки и дают т.н. «запах хлора». В нормальных бассейнах этого быть не должно (нормальный = тот, в котором меняют воду и работает вентиляция). Если же этого не происходит, то постоянное воздействие летучих хлораминов может даже привести к развитию атопической астмы (см. статью).

    Лечение при отравлении:

    Учитывая все выше сказанное, решил я прикрепить и небольшую «памятку для врача», чтобы случись что — все было под рукой. Описание действий на случай отравления гипохлоритом натрия. Оно, кстати, примерно такое же, как и в случае отравления щелочью (cкользкое ощущение отбеливателя на коже связано с омылением кожных масел и разрушением тканей). НО! Но это только для чистого гипохлорита натрия. В случае его комбинация с различными бытовыми химикатами — лечить возможно придется от отравления продуктами реакции (см. следующий пункт).

    Замечание про «запах хлора»: часто можно услышать от читателей вопрос «чем убрать этот неприятный запах хлора с рук/полумаски/предметов». В таком случае поможет тиосульфат натрия, притом для активного удаления запаха хватит и раствора с концентрацией около 5 мг/л (0,005%). Промываем этим раствором руки или __ (вписать нужное), а затем промываем водой с мылом. Если же тиосульфата найти не удалось, то остается только проверенный способ — «выветривание запаха со временем».

    Кстати, для нейтрализации разливов концентрированного гипохлорита натрия (будем считать что 5% и выше) можно также использоваться сульфит натрия, он работает по реакции:

    А можно, в случае очень небольшого количества гипохлорита, использовать и перекись водорода, но с осторожностью (!) ибо там выделяется кислород.

    Опасное соседство — НЕсовместимая бытовая химия

    При контакте белизны с некоторыми бытовыми моющими средствами, содержащими ПАВы и различные отдушки могут образовываться летучие (!) хлорорганические соединения, вроде четыреххлористого углерода (CCl4) и хлороформа (CHCl3). Классы их опасности каждый может посмотреть сам. Например в статье исследователи показали, что при работе с некоторыми «хитрыми» средствами бытовой химии концентрации этих растворителей повышаются в 8–52 раза для хлороформа и в 1–1170 раз для четыреххлористого углерода выше допустимых соответственно. Самый низкий «выхлоп» летучей хлорорганики дает самый простой отбеливатель (читай «белизна»), а вот самый высокий — средства в форме «густой жидкости и геля» (типа всяких там Доместосов и иже с ними, которые и развести толком нельзя). Поэтому, на будущее, а) стоит всячески избегать «суперэффективных средств с новой формулой» (= дерьма, которое разработал менеджер, а не инженер) и придерживаться классической формулы «лучшая белизна = гипохлорит да вода». И б) использовать при уборке квартиры респираторы с угольным фильтром (=«для задерживания паров растворителей»).

    С перекисью водорода гипохлорит натрия реагирует достаточно бурно, с образованием хлорида натрия (ваша любимая поваренная соль) и кислорода:

    Гетерогенные реакции гипохлорита с металлами протекают достаточно медленно и дают в результате оксид металла (ну или гидроксид). На примере цинка:

    С различными комплексами металлов белизна реагирует не в пример быстрее.

    Как уже упоминалось, гипохлорит натрия не любит высокую температуру (выше 30°C), и при нагревании распадается на хлорат натрия и кислород (для 5% раствора температура разложения

    40°C), если удастся нагреть до 70°С разложение может протекать со взрывом.

    В целом, гипохлорит высоких концентраций негорюч и взрывобезопасен. Но при контакте с органическими горючими веществами (опилки, ветошь и др.) в процессе высыхания может вызывать возгорание. Вообще, такая реакционная способность — это одновременно и благо, т.к. вещество не может долго находится в неизменном состоянии в окружающей среде и быстро дезактивируется (=можно просто смыть в сточные воды).

    В качестве выводов — все написанное выше сведено в единую таблицу несовместимых компонентов (кликабельна).

    Некоторые из этих соединений можно найти в бытовых, автомобильных и промышленных химикалиях и смесях химикалий = средства для чистки окон, унитазов и поверхностей, обезжиривающие средства, антифризы, средства для очистки воды, химия для бань и бассейнов. Поэтому чаще смотрите на этикетку. Требуйте, чтобы на этикетке писали состав! Покупайте только то средство, где на этикетке есть максимальная информация о составе. Пора уже голосовать рублем за адекватное отношение к покупателю.

    Практикум или Вся Белизна Минска

    Полностью разобравшись с теорией, теперь мы подходим к самому интересному. К лабораторным занятиям. Как и обещал читателям, я проехался по Минску и собрал все доступные варианты жидкого отбеливателя (именно жидкого, на гели и т.п. я даже не смотрел). Теперь же я хочу рассказать как я их сравнивал и «проверял на вшивость» (= подходят ли они для целей дезинфекции).

    Кстати, отмечу, что все описанные в статье методы вполне себе работоспособны в мирное время, для проверки качества воды в бассейнах или кранах. Если вдруг у кого-то возникнет желание сказать «вода плохая — воняет хлоркой» , то после прочтения статьи, надеюсь, это можно будет сделать без проблем. А нынче, нынче вода с хлоркой это благо во время пандемии…

    В общем, первым делом подбираем себе необходимые СИЗ (по желанию). Как я уже упоминал выше, для большинства задач (и прямых рук) достаточно перчаток. Не зная что в бутылках за смеси, я решил перестраховаться и использовать полный комплект защиты (только со своей полумаски 3М 7502 «коронавирусные» противоаэрозольники 6035 я заменил на угольные патроны класса «газы/пары» — типа ABE1, как в моем случае, или лучше ABEK1. Пойдут и отечественные противогазные коробки и респираторы для работы с парами растворителей.

    С предварительными приготовлениями разобрались, и теперь я представляю вашему вниманию всю Белизну Минска! Встречайте беларуских красавиц! Это, кстати, все что удалось найти в гипермаркетах города-героя.

    Первым делом я оценил внешний вид, т.е. цвет и консистенцию предлагаемых растворов. Хотя ожидать здесь чего-то экстраординарного не приходится (т.к. по условиям задачи — никаких гелей и прочего «химо-фарша», максимальная простота).

    Потом измерил их плотность (кликабельно) + рН, он же водородный показатель.

    Плотность измеряем вот такими советскими ареометрами да стеклянным цилиндриком

    А рН, рН — уж чем бог пошлет (вплоть до индикаторных бумажек, но учитывайте что краситель в бумажках будет моментально «выгорать» и обесцвечиваться). В моем же дорожном чемоданчике случайно завалялись рН-метры Hanna:

    В результате получилась вот такая сводная таблица с данными (кое-что пришлось переписать с этикеток):

    Отдельно напишу состав (т.е. то, что там есть еще КРОМЕ гипохлорита натрия, это важно, особенно учитывая всякие хлорамины и летучую хлорорганику, о которых я писал выше). Стиль написания сохранен, чтобы читатель понимал, кто пишет инструкции.

    образец 1. Вода, анионный ПАВ – менее 5%, стабилизатор, комплексообразователь
    образец 2. Вода
    образец 3. Вода, НПАВ менее 5 (%), ароматизатор (свежесть) –менее 5%
    образец 4. Вода, анионный ПАВ – менее 5%, стабилизатор, комплексообразователь
    образец 5. Вода, щелочь – менее 5%, вода 30% и более
    образец 6. Отличие аналитических реакций

    В отечественном методе используется серная кислота и реакция:

    В американском методе используется уксусная кислота и реакция:

    В принципе, разницы по которой работать я лично не вижу, здесь играет роль доступность реагентов, я использовал ГОСТ-скую, т.к. серная кислота не так воняет как уксусная.

    Метода ГОСТ Р 57568-2017 (упрощенная):

    Для работы нам нужны следующие компоненты:

    1)Серная кислота 1н.

    Отмеряем 28,6 мл концентрированной серной кислоты (плотность = 1, 84 г/см3) и доводим до литра дистиллированной водой.

    2)10 % раствор иодида калия

    Взвешиваем 10 грамм иодида калия и растворяем в 90 мл дистиллированной воды. Раствор применяется свежеприготовленный

    3)Раствор тиосульфата натрия 0.1н

    Взвешиваем 25 г тиосульфата натрия (пентагидрата) и доводим дистиллированной водой до 1 л. Хранить в темной бутылке.

    4)Раствор крахмала 1%

    Взвешиваем 1 г крахмала (кукурузного, картофельного и т.п., хоть картошку натирайте и заваривайте, но! но не забудьте профильтровать 🙂 ) и размешиваем с 10 мл дистиллированной воды. Затем кипятим в стакане 90 мл дистиллированной воды и когда закипела — вливаем наши 10 мл с крахмалом. Варим, перемешивая 2-3 минуты. Используем свежеприготовленным.

    Сама процедура проверки следующая. Отбираем образец гипохлорита объемом 10 мл, и доводим водой до 250 мл. Отбираем из этого объема 10 мл и переносим в стакан, в этот же стакан добавляем 10 мл раствора иодида калия и 20 мл серной кислоты. Хорошо перемешиваем и ставим в темноту на 5 минут. По прошествии 5 минут капаем по каплям (из калиброванной капельницы, а еще лучше бюретки) раствор тиосульфата натрия пока раствор красного цвета (из-за выделившегося иода) не станет прозрачным.

    Когда жидкость приобретет соломенный (светло-желтый) цвет — доливаем в стакан 2-3 мл крахмала, раствор синеет.

    Теперь потихоньку добавляем тиосульфат пока синий цвет не исчезнет.

    Какие могут быть нюансы, влияющие на результат определения? А вот следующие (советую их держать в уме).

    • Недостаточное количество иодида калия (= при приготовлении раствора вы использовали старый полуразложившийся реактив) добавленного к образцу приведет к тому, что прореагирует не весь гипохлорит и показатели активного хлора будут занижены. Поэтому лучше небольшой избыток иодида.
    • Плохое перемешивание иодида калия с гипохлоритом даст ту же ошибку, что и в предыдущем пункте. Поэтому очень хорошо перетрясите смесь растворов.
    • Готовить впрок раствор иодида калия нет смысла — его нужно использовать свежеприготовленным. При хранении в растворе иодид будет разрушаться, и в итоге давать заниженный показатель активного хлора.
    • Добавление кислоты до внесения раствора иодида приведет к потере определенной доли свободного хлора. Поэтому важно соблюдать упомянутый мной порядок: сначала иодид, потом кислота.
    • Титрование без добавления крахмала. Человеческий глаз слабо чувствителен к изменениям желтого цвета, что может привести к ошибкам и низкой точности полученных результатов.
    • Слишком раннее добавление крахмала приведет к необратимой реакции крахмала с йодом (образование красноватой окраски) и вам попросту не удастся отследить конец реакции. Добавляем крахмал когда цвет раствора соломенный (светло-желтый), а не красноватый.
    • Использование старого тиосульфата натрия. Этот реактив в растворе склонен к разложению (поэтому его нужно хранить в темной бутылке, вдали от солнечных лучей). Как вариант, либо каждый раз готовить свежий раствор, либо проверять существующий и вносить соответствующие поправки (первое — рекомендуется).

    Во время нашего титрования подсчитываем количество капель, которое пошло на нейтрализацию гипохлорита и рассчитываем массовую концентрацию активного хлора по формуле:

    Все реактивы, за исключением уксусной кислоты — готовятся по идентичному ГОСТ-овскому методу (п.2-п.4 основной методики). Уксусная кислота (=замена серной кислоты из п.1) для «титрования по американски» готовится растворением 500 мл ледяной уксусной кислоты в 500 мл воды.
    Подготовка пробы: отбираем 25 мл исследуемого гипохлорита натрия, переносим в 250 мл колбу/стакан и взвешиваем на весах с точностью до 0,01 грамма. Затем доводим дистиллированной водой до метки в 250 мл. Хорошо перемешиваем. Затем отбираем из этой колбы/стакана 10 мл раствора и переносим в новую колбу/стакан на 250 мл. Добавляем туда 50 мл дистиллированной воды, мешаем, добавляем 25 мл 10% раствора иодида калия и опять мешаем. Раствор приобретает красно-коричневый цвет (см. картинку выше). Добавляем 10 мл нашего раствора уксусной кислоты. Опять мешаем 3-5 минут. Затем титруем, по каплям добавляя раствор 0,1 н. раствор тиосульфата натрия. Считаем объем тиосульфата, который на это идет. После того, как раствор приобретает соломенно-желтую окраску, добавляем 5 мл раствора крахмала и острожно, по капле добавляем в посиневший (см. картинку выше) раствор тиосульфат. Когда синий цвет исчез и раствор стал прозрачным — титрование закончено. Записываем потраченный объем тиосульфата натрия. Концентрация гипохлорита натрия рассчитывается по формуле:

    % NaOCl = (Объем потраченного тиосульфата натрия*N*3,723722)/0,04*масса образца гипохлорита

    В результате титрования моих образцов получилось следующее (в скобках концентрация гипохлорита, которая считается по формуле: концентрация гипохлорита (NaOCl) = концентрация хлора*1,05:

    образец 1. хлор 19.32 г/л = (NaOCl 20, 29 г/л) = 2,029 % раствор
    образец 2. хлор 5.67 г/л = (NaOCl 5, 96 г/л) = 0,596 % раствор
    образец 3. хлор 32.26 г/л = (NaOCl 33, 87 г/л) = 3,387 % раствор
    образец 4. хлор 21.27 г/л = (NaOCl 22, 33 г/л) = 2,233 % раствор
    образец 5. хлор 20.74 г/л = (NaOCl 21, 76 г/л) = 2,176 % раствор
    образец 6. хлор 18.97 г/л = (NaOCl 19, 91 г/л) = 1,991 % раствор
    образец 7. хлор 14.18 г/л = (NaOCl 14, 89 г/л) = 1,489 % раствор

    Т.е. если считать что крайняя «короноубойная» концентрация гипохлорита натрия = 0,5%, то выходит что растворы нужно разбавлять в: 4 раза (средство 1, средство 6), 4,4 раза (средство 5) 4,5 раза (средство 4), в 7 раз нужно разбавлять средство 3. Средство 7 разбавляем в 3 раза, а средство 2 — вообще разбавлять не нужно (вот вам и прозрачная тара). Напоследок — фото с победителем:

    Гомельский ОДО БУДМАШ! Хабра-привет вам и respect за вашу продукцию :).

    На закуску покажу как полученные экспериментальные данные коррелируют с писаниной на этикетке:

    образец 1. «гипохлорит натрия – 30% и более» = 2,029 %
    образец 2. «гипохлорит натрия (5% или более, но не менее 15%) = 0,596 %
    образец 3. «гипохлорит натрия 30 (%) и более» = 3,387 %
    образец 4. «гипохлорит натрия – 30% и более» = 2,233 %
    образец 5. «гипохлорит натрия – 5% и более, но менее 15%» = 2,176 %
    образец 6. « 4%, что в наших краях возможно только если покупать промышленный гипохлорит используемый для нужд водоканалов, ибо белизна — сами видите, какая белизна):

    Кстати, допустим вы определились с необходимой для дезинфекции концентрацией, и с концентрацией купленной белизны, но… Но внезапно не знаете как развести ваше средство (фантастический, имхо, сценарий, но мало ли что, мы рождены ж чтоб сказку сделать былью). Для решения такой задачи вам понадобится пойти по ссылке «калькулятор разбавления растворов» и вписать туда нужные цифры. В качестве примера, возьмем нашего победителя, 1 литр белизны с концентрацией гипохлорита натрия 3,387 % от гомельского Будмаш и разведем до 0,5%, чтобы «помыть полы от коронавируса». Калькулятор нам пишет — нужно добавить 5,774 литра воды («растворителя»).

    Как видите, ничего сложного. Обеззараживайтесь! 🙂

    Краткие выводы

    • Гипохлорит натрия — это замечательный многофункциональный дезинфицирующий (и даже моющий) агент, это «химический швейцарский нож». Пригодиться он может не только в случае коронавируса, но и при обеззараживании питьевой воды, для удаления плесени и грибков и даже для удаления чайного налета с кружек. Но стоит помнить, что гипохлорит натрия и хлорсодержащие соединения проявляют наибольшую активность только в щелочной среде
    • При работе с гипохлоритом стоит использовать не только перчатки, но и угольные респираторы (особенно для новомодных гелей и т.п., выдающих потенциально канцерогенные пары)
    • На этикетках продающихся в магазинах отбеливателей пишут лишь бы что (надеюсь, коронавирус это исправит). И в случае дефицита дезсредств — надеяться можно только на свою голову и инструкцию из статьи. Пока же, чемпион по содержанию NaOCl в Беларуси — Белизна гомельского завода Будмаш.
    • Раздражаюший запах хлора с предметов (после протирания/орошения гипохлоритом) можно убрать а)проветриванием б)обработкой растворами тиосульфата натрия, сульфита натрия, гидросульфита натрия или перекиси водорода.

    Disclaimer: вся информация, изложенная в статье, предоставлена сугубо с информационными целями и не является прямым призывом к действию. Все манипуляции с химическими реактивами и оборудованием вы проводите на свой страх и риск. Автор не несет никакой ответственности за небрежное обращение с агрессивными растворами, безграмотность, отсутствие базовых школьных знаний и т.п. Если не чувствуете в себе уверенности понять написанное — попросите проконтролировать ваши действия родственника/друга/знакомого который имеет хотя бы какое-то техническое образование (=«в школе неплохо учился»). Постарайтесь использовать СИЗ и максимально соблюдать технику безопасности. И да, обязательно убирайте домашних животных во время обработки! И если сами не моете свои руки 0,5% гипохлоритом натрия, то не делайте это и для лап своей собаки!

    На этом все! Традиционно, предлагаю подписаться на мой научно-технический канал и подключаться к обсуждению!

    Фактически, в роли «научного грантодателя» для этой статьи выступают мои «меценаты» с Patreon. Благодаря им все и пишется. Поэтому и ответ они могут получить раньше всех других, и черновики увидеть, и даже предложить свою тему статьи. Так что, если интересно то, о чем я пишу и/или есть что сказать — поспешите стать моим «патроном» (картинка кликабельна):

    Автор выражает благодарность своему главному ассистенту — научному сотруднику Юстыне за помощь в испытаниях беларуских гипохлоритов и моей украинской parteigenosse Саше aka infiltree за ____ (впиши сама, ок?) :).

    Благодарю всех администраторов своего канала, которые провели (и проводят даже сейчас) огромную разьяснительную работу, с невероятной выдержкой, раз за разом объясняя людям какие СИЗ можно использовать, чем дезинфицировать, какой нужен спирт, даже какого размера вирион коронавируса. Ребята — S Sh, Воля, O! Пусть мы не заметны в этом информационном шуме — низкий вам поклон от steanlab. Хотя бы со страниц хабра! В это тяжелое время —Vivat комьюнити LAB-66!

    Благодарю всех читателей, которые поддерживают наш канал своими донатами! Без вас ничего бы не вышло. Надеюсь я не слишком затянул с написанием, и правильную Белизну еще можно будет найти в магазинах.

    Важно! Если информация из статьи пригодилась вам в жизни, то еще не поздно:

    Стать спонсором и поддержать канал/автора (=«на реактивы»)!
    Перевод Киви (QIWI) 79176005394
    ЯндексДеньги: 410018843026512 (перевод на карту)
    WebMoney: 650377296748
    BTC: 3QRyF2UwcKECVtk1Ep8scndmCBoRATvZkx
    Ethereum (ETH): 0x3Aa313FA17444db70536A0ec5493F3aaA49C9CBf
    Patreon — steanlab


    источники:

    http://2018.wwtec.ru/index.php?id=410

    http://habr.com/ru/post/494512/