Гидролиз
Материалы портала onx.distant.ru
Теоретическое введение
Примеры обратимого гидролиза
Случаи необратимого гидролиза
Константа и степень гидролиза
Примеры решения задач
Задачи для самостоятельного решения
Теоретическое введение
Гидролиз – обменная реакция взаимодействия растворенного вещества (например, соли) с водой. Гидролиз происходит в тех случаях, когда ионы соли способны образовывать с Н + и ОН — ионами воды малодиссоциированные электролиты.
Примеры обратимого гидролиза
Соли, образованные сильным основанием и слабой кислотой, например , CH3COONa, Na2CO3, Na2S, KCN гидролизуются по аниону:
СН3СООNa + НОН ↔ СН3СООН + NaОН (рН > 7)
Гидролиз солей многоосновных кислот протекает ступенчато. 1 ступень:
CO3 2– + HOH ↔ HCO3 – + OH – ,
или в молекулярной форме:
или в молекулярной форме:
Продукты гидролиза по первой ступени подавляют вторую ступень гидролиза, в результате вторая ступень гидролиза протекает незначительно.
Соли, образованные слабым основанием и сильной кислотой, например , NH4Cl, FeCl3, Al2(SO4)3, гидролизуются по катиону:
или в молекулярной форме:
Соли, образованные многокислотными основаниями, гидролизуются ступенчато, образуя катионы основных солей. 1 ступень:
Fe 3+ + HOH ↔ FeOH 2+ + H + ;
FeCl3 + HOH ↔ FeOHCl2 + HCl
FeOH 2+ + HOH ↔ Fe(OH)2 + + H + ;
FeOHCl2 + HOH ↔ Fe(OH)2Cl+ HCl.
Fe(OH)2 + + HOH ↔ Fe(OH)3 + H + ;
Fe(OH)2Cl + HOH ↔ Fe(OH)3+ HCl.
Гидролиз по второй и, в особенности, по третьей ступени практически не протекает при комнатной температуре.
Соли, образованные слабым основанием и слабой кислотой, например , CH3COONH4, (NH4)2CO3, HCOONH4, гидролизуются и по катиону, и по аниону:
В этом случае реакция раствора зависит от соотношения констант диссоциации образующихся кислот и оснований. Поскольку в рассматриваемом примере константы диссоциации СH3COOH и NH3·H2О при 25 о С примерно равны (Кд(СH3COOH) = 1,75·10 –5 , Кд(NH3·H2О) = 1,76·10 –5 ), то раствор соли будет нейтральным.
При гидролизе HCOONH4 реакция раствора будет слабокислой, поскольку константа диссоциации муравьиной кислоты (Кд(HCOOН) = 1,77·10 –4 ) больше константы диссоциации уксусной кислоты.
Соли, образованные сильным основанием и сильной кислотой (например, NaNO3, KCl, Na2SO4), при растворении в воде гидролизу не подвергаются.
Случаи необратимого гидролиза
Гидролиз некоторых солей, образованных слабыми основаниями и слабыми кислотами, протекает необратимо. Необратимо гидролизуется, например , сульфид алюминия:
Следует отметить, что при смешении растворов солей гидролизующихся по аниону и катиону:
Mg 2+ + HOH ↔ MgOH + + H + ,
CO3 2– + HOH ↔ HCO3 – + OH –
Продукты гидролиза первой соли усиливают гидролиз второй соли и наоборот. В результате при смешении водных растворов сульфата магния и карбоната натрия образуется основной карбонат магния:
Основные карбонаты выпадают в осадок также при смешивании растворов карбонатов щелочных металлов и солей Be 2+ , Co 2+ , Ni 2+ , Zn 2+ , Pb 2+ , Cu 2+ и др.
При сливании растворов соды и солей Fe 2+ , Ca 2+ , Sr 2+ , Ba 2+ реакции протекают следующим образом:
(Ме – Fe, Ca, Sr, Ba)
При взаимодействии солей Аl 3+ , Сr 3+ и Fe 3+ в растворе с сульфидами, карбонатами и сульфитами в результате гидролиза в осадок выпадают не сульфиды, карбонаты и сульфиты этих катионов, а их гидроксиды:
Следует отметить, что катион Fe 3+ производит окисляющее действие на анион S 2- . В результате протекает реакция:
2Fe 3+ + S 2- = 2Fe 2+ + S о .
Например , хлорид железа (III) реагирует с сульфидом калия:
2FeCl3 + 3K2S = 2FeS + S + 6KCl
Некоторые соли в результате гидролиза в воде образуют малорастворимые оксосоединения:
SbCl3 + H2O → SbOCl↓ + 2HCl.
Необратимо гидролизуются в водных растворах галогенангидриды:
Константа и степень гидролиза
Константа Кг и α г степень гидролиза для растворов электролитов связаны между собой уравнением, по форме совпадающим с уравнением Оствальда:
(1)
Константа гидролиза Кг может быть рассчитана на основе значений ионного произведения воды Кw и константы диссоциации Кд образующихся в результате гидролиза слабой кислоты или слабого основания:
(2)
Примеры решения задач
Задача 1. Вычислите Кг, α г и рН 0,01 М раствора NH4Cl при температуре 298 К, если при указанной температуре Кд(NH3·H2O) = 1,76× 10 -5 .
Решение.
.
[Н + ] = 2,4·10 –4× 0,01 = 2,4× 10 –6 М.
рН = — lg 2,4× 10 –6 = 5,6.
Задача 2. Определите константу гидролиза, степень гидролиза и рН 0,02 М раствора НСООNa при 298 К, если при указанной температуре Кд(НСООН) = 1,77× 10 –4 .
Решение. Формиат натрия гидролизуется в соответствии с уравнением:
НСОО — + Н2О ↔ НСООН + ОН — .
Поскольку [НСООН] = [ОН – ] и [НСОО – ]·Сисх(НСООNa), то константу гидролиза можно записать следующим образом:
.
[Н + ] = 10 –14 ÷1,06× 10 –6 = 9,4·10 –9 М
рН = — lg 9,4× 10 –9 = 8
Задача 3. Определите рН 0,006М раствора NaNO2, если α г = 7·10 –3 %.
Решение.
[ОН – ] = 0,006× 7× 10 –5 = 4,2× 10 –7 М.
[Н + ] = 10 –14 :4,2× 10 –7 = 2,4× 10 –8 М.
рН = — lg 2,4× 10 –8 = 7,6.
Задача 5. Определите рН 0,1 М раствора Na3PO4 при 298 К, если константы диссоциации ортофосфорной кислоты при указанной температуре соответственно равны: Кд.1 = 7,11× 10 — 3 , Kд.2 = 6,34× 10 — 8 , Kд.3 = 4,40× 10 — 13 .
Решение. Na3PO4 диссоциирует в растворе и подвергается ступенчатому гидролизу:
Следует обратить внимание на выбор “нужной” величины Кд.
Kдисс.2 = 6,34·10 — 8
Так как Кг,1 > > Кг,2, то можно считать, что соль подвергается гидролизу только по первой ступени.
,
поскольку [HPO4 2- ] = [OH — ].
рОН = –lg 4,76× 10 — 2 = 1,32 и рН = 14 – 1,32 = 12,68.
Задачи для самостоятельного решения
1. Гидролиз соли Na2SO3 усилится при добавлении в раствор веществ:
а) Н2O | б) Na2CO3 | в) NaOH |
г) H2SO4 | д) Na2S | е) Na2SO4 |
2. Напишите уравнение реакции NiCl2 + Na2CO3 + H2O → .
Гидролиз ацетата натрия
CH3COONa — соль образованная сильным основанием и слабой кислотой, поэтому реакция гидролиза протекает по аниону.
Молекулярное уравнение
CH3COONa + HOH ⇄ CH3COOH + NaOH
Полное ионное уравнение
CH3COO — + Na + + HOH ⇄ CH3COOH + Na + + OH —
Сокращенное (краткое) ионное уравнение
CH3COO — + HOH ⇄ CH3COOH + OH —
Среда и pH раствора ацетата натрия
В результате гидролиза образовались гидроксид-ионы (OH — ), поэтому раствор имеет щелочную среду (pH > 7).
Вычисление константы гидролиза, степени гидролиза и рН раствора соли, образованной
Гидролиз соли ацетата натрия
Задача 87.
В растворе объёмом 0,5 дм 3 содержится СН3СООNа массой 4,10 г. Вычислите рН и степень гидролиза (h) соли.
Решение:
V(p-pa) = 0,5 дм 3 = 500 см 3 ;
KD(CH3COOH) = 1,78 · 10 –5 ;
m(СН3СООNа) = 4,10 г;
М(СН3СООNa) = 82,00 г/моль;
pH = ?
h = ?
1. Рассчитаем молярность раствора соли СН3СООNа
СМ(СН3СООNa) = [m(СН3СООNa) · 1000/500]/М(СН3СООNa) = [4,10 · 1000/500]/82,00 = 8,2/82,00 = 0,1 M.
2. Расчет константы гидролиза соли
СН3СООNа — соль сильного основания и слабой кислоты, поэтому гидролиз проходит по аниону:
СН3СОО– + H2O = СН3СООH + OH–
Константа гидролиза определяется константой диссоциации образовавшейся кислоты СН3СООH и определяется по формуле:
Kr = KD(H2O)/KD(СН3СООH) = (1 · 10 -14 )/(1,78 · 10 –5 ) = 5,6 · 10 -10 .
3. Определение степени гидролиза соли
Степень гидролиза определяется по формуле:
4. Расчет рН раствора соли образованной сильным основанием и слабой кислотой
Так как гидролиз соли СН3СООNа протекает с выделением ОН – — ионов, то рассчитаем [OH – ]:
[OH – ] = h · CM = (7,6 · 10 –5 )·(0,1) = 7,6 · 10 –6 моль/дм 3 ;
рОН = -lg[OH – ] = -lg7,6 · 10 –6 = 6 — 0,88 = 5,12;
pH = 14 — pOH = 14 — 5,12 = 8,88.
Ответ: рН = 8,88; h = 7,6 · 10 –3 %.
Задача 88.
В 200 см 3 раствора содержится СН3СООNа массой 4,10 г. Вычислите рН и степень гидролиза соли.
Решение:
V(p-pa) = 200 см 3 ;
KD(CH 3 COOH) = 1,78 · 10 –5 ;
m(СН3СООNа) = 4,10 г;
М(СН3СООNa) = 82,00 г/моль;
pH = ?
h = ?
1. Рассчитаем молярность раствор соли
СМ(СН3СООNa) = [m(СН3СООNa) · 1000/500]/М(СН3СООNa) = [4,10 · 1000/200]/82,00 = 20,5/82,00 = 0,25 M.
2. Расчет константы гидролиза соли
СН3СООNа — соль сильного основания и слабой кислоты, поэтому гидролиз проходит по аниону:
Константа гидролиза определяется константой диссоциации образовавшейся кислоты СН3СООH и определяется по формуле:
3. Определение степени гидролиза соли
Степень гидролиза определяется по формуле:
4. Расчет рН раствора соли образованной сильным основанием и слабой кислотой
Так как гидролиз соли СН3СООNа протекает с выделением ОН – — ионов, то рассчитаем [OH – ]:
[OH – ] = h · CM = (4,73 · 10 –5 )·(0,25) = 1,18 · 10 –5 моль/дм 3 ;
рОН = -lg[OH – ] = -lg1,18 · 10 –5 = 5 — 0,07 = 4,93;
pH = 14 — pOH = 14 — 4,93 = 9,07.
Ответ: рН = 9,07; h = 4,73 · 10 –3 %.
Гидролиз нитрита калия
Задача 89.
К 30 см 3 воды прибавили 5 см 3 3 М раствора КNO2. Вычислите рН и степень гидролиза соли.
Решение:
V(Н2О) = 30 см 3 ;
V(КNO2) = 5 см 3 ;
KD(КNO2) = 4,00 · 10 –4 ;
М(КNO2) = 85,1 г/моль;
СМ(КNO2) = 3 М;
pH = ?
h = ?
Объем раствора после смешения составляет 35 см 3 (V(р-ра) = 30 + 5 = 35 см 3 ).
1. Определение массы соли КNO2
2. Определение молярности раствора после смешения
3. Расчет константы гидролиза соли
КNO2 — соль сильного основания и слабой кислоты, поэтому гидролиз проходит по аниону:
Константа гидролиза определяется константой диссоциации образовавшейся кислоты СН3СООH и определяется по формуле:
4. Определение степени гидролиза соли
4. Расчет рН раствора соли образованной сильным основанием и слабой кислотой
Так как гидролиз соли КNO2 протекает с выделением ОН – — ионов, то рассчитаем [OH – ]:
[OH¯] = h · CM = (7,62 · 10 –6 )·(0,43) = 3,28 · 10 –6 моль/дм 3 ;
рОН = -lg[OH¯] = -lg3,28 · 10 –6 = 6 — 0,52 = 5,48;
pH = 14 — pOH = 14 — 5,48 = 8,52.
Ответ: рН = 8,52; h = 7,62 · 10 –4 %.
http://chemer.ru/services/hydrolysis/salts/CH3COONa
http://buzani.ru/zadachi/obshchaya-khimiya/1650-konstanta-gidroliza-atsetata-natriya-zadachi-87-89