Гидролиз сульфата цинка
ZnSO4 — соль образованная слабым основанием и сильной кислотой, поэтому реакция гидролиза протекает по катиону.
Первая стадия (ступень) гидролиза
Полное ионное уравнение
2Zn 2+ + 2SO4 2- + 2HOH ⇄ 2ZnOH + + SO4 2- + 2H + + SO4 2-
Сокращенное (краткое) ионное уравнение
Zn 2+ + HOH ⇄ ZnOH + + H +
Вторая стадия (ступень) гидролиза
Полное ионное уравнение
2ZnOH + + SO4 2- + 2HOH ⇄ 2Zn(OH)2 + 2H + + SO4 2-
Сокращенное (краткое) ионное уравнение
ZnOH + + HOH ⇄ Zn(OH)2 + H +
Среда и pH раствора сульфата цинка
В результате гидролиза образовались ионы водорода (H + ), поэтому раствор имеет кислую среду (pH
Расчеты массы веществ и составление уравнений электродных процессов при электролизе растворов электролитов
Расчет массы гидроксида калия, образовавшегося при электролизе раствора фосфата калия
Задача 199.
Сколько граммов KOH образуется у катода при электролизе раствора K3PO4 если на аноде выделилось 11,2 л кислорода?
Решение:
Уравнение диссоциации соли:
Стандартный электродный потенциал системы К + + 1ē = К 0 (-2,92 В) значительно отрицательнее потенциала водородного электрода в нейтральной среде (-0,41 В). Поэтому на катоде будет происходить электрохимическое восстановление воды, сопровождающееся выделением водорода, а ионы К+, приходящие к катоду, будут накапливаться в прилегающей к нему зоне (катодное пространство):
На аноде будет происходить электрохимическое окисление ионов ОН — , приводящее к выделению кислорода:
поскольку отвечающий этой системе стандартный электродный потенциал (+0,54 В) значительно ниже, чем стандартный электродный потенциал (+1,23 В), характеризующий систему: 2Н2О — 4ē = О2↑ + 4Н + .
Уравнения электродных процессов:
К(-): 2|(–)2H2O + 2ē → H2↑ + 2OH — (в растворе: K⁺, 2OH⁻);
А(+): 1|(+)2H₂O – 4ē → 4H + + O2↑ (В растворе: 4H + , PO4 3- ).
Сложив уравнения электродных процессов на катоде и аноде, получим полное ионно-молекулярное уравнение электролиза соли К3РО4:
После приведения равенства получим молекулярное уравнение электролиза:
С учетом того, что диссоциация соли фосфата калия в растворе протекает полностью, запишем молекулярное уравнение реакции её электролиза, получим:
Из уравнения электролиза К3РО4 вытекает, что на 1 моль О2 образуется 3 моль КОН, т.е. n(O2) = 3n(KOH).
Находим количество выделившегося кислорода, получим:
n(KOH) = 3n(O2) = 0,5 • 3 = 1,5 моль.
m(KOH) = n(KOH)•M(KOH) = 1,5 • 56 = 84 г.
Ответ: m(KOH) = 84 г.
Расчет количество вещества меди, перешедшего в раствор с анода при электролизе сульфата меди (II)
Задача 200.
При электролизе водного раствора сульфата меди (II) с медным анодом масса катода увеличилась на 3,2 г. Какое количество вещества меди перешло в раствор с анода?
Ответ: 0,05 моль.
Решение:
Уравнение диссоциации сульфата меди:
Стандартный электродный потенциал системы: Cu 2+ + 2ē ⇔ Cu 0 (+0,34 В) значительно положительнее потенциала водородного электрода в нейтральной среде (-0,41 В). Поэтому на катоде будет происходить электрохимическое восстановление ионов меди: Cu 2+ + 2ē ⇔ Cu 0 .
На аноде будет происходить электрохимическое окисление меди – материала анода, поскольку, отвечающий системе:
Cu 0 — 2ē ⇔ Cu 2+ (+0,34 В) значительно ниже 2SO4 2- + 2ē ⇔ S2O8 2- (+2,01 В). Ионы SO4 2- , движущиеся к аноду, будут накапливаться в анодном пространстве. Таким образом, на аноде будет происходить растворение меди — материал анода, а на катоде – отложение чистой меди.
Уравнения электродных процессов:
А(+): Cu 0 — 2ē ⇔ Cu 2+
К(-): Cu 2+ + 2ē ⇔ Cu 0
Суммарное уравнение катодного и анодного процессов будет иметь вид:
2Cu 0 + Cu 2+ = Cu 2+ + Cu 0
анод катод
Таким образом, при электролизе CuSO4 на катоде будет наблюдаться выделение чистой меди, на аноде — растворение медного электрода (медь анода будет переходить в раствор в виде ионов Cu 2+ ). Значит, nкатод(Cu) = nанод(Cu)
nкатод(Cu) = nанод(Cu) = m(Cu)/M(Cu) = 3,2/64 = 0,05 моль.
Ответ: 0б5 моль.
Расчет массы металла и объема газа, выделившихся при электролизе раствора соли
Задача 201.
Через растворы NiSO4 и Pb(NO3)2 пропускали одно и то же количество электричества. На одном из катодов выделилось 25,9 г свинца. Сколько граммов никеля выделилось на другом катоде? Какой газ и в каком объеме, измеренном при нормальных условиях, выделился на каждом из электродов?
Решение:
М(Ni) = 58,6934 г/моль;
M(Pb) = 207,2 г/моль;
m(Pb) = 25,9 г;
m(Ni) = ?
V(H2) = ?
V(O2) = ?
Для никеля и свинца, как металлов со средней химической активностью, расположенных в ряду активности после алюминия, на катоде происходят одновременно две
реакции – образование водорода и выделение металла.
Так как NiSO4 и Pb(NO3)2 являются кислородсодержащими кислотами, то на аноде будет происходить окисление воды с выделением кислорода.
Схемы электродных процессов электролиза водных растворов солей NiSO4 и Pb(NO3)2 выглядят следующим образом:
Суммарное ионно-молекулярное уравнение:
После приведения членов, получим:
Суммарное молекулярное уравнение:
Суммарное ионно-молекулярное уравнение:
После приведения членов, получим:
Суммарное молекулярное уравнение:
Из суммарных уравнений процессов электролизов солей вытекает, что при электролизе водных растворов NiSO4 и Pb(NO3)2 при пропускании через их растворы одного и того же количества электричества, на катодах будет выделяется метал и водород, на анодах — кислород, в равных количествах.
n(Pb) = n(Ni) = n(H2) = n(O2)
n(Pb) = m(Pb)/M(Pb) = 25,9/207,2 = 0,125 моль.
m(Ni) = n(Ni) • M(Ni) = 0,125 • 58,6934 = 7,3 г.
V(H2) = n(H2) • Vm = 0,125 • 22,4 = 2,8 л.
V(O2) = V(H2) = 2,8 л.
Ответ: m(Ni) = 7,3 г; V(H2) = 2,8 л; V(O2) = 2,8 л.
Электролиз раствора гидроксида натрия
Задача 202.
При электролизе водного раствора NaOH, через Pt-электроды пропустили ток, силой 3 А. Напишите уравнения электродных реакций. Рассчитайте объемы газов, выделившихся на электродах за 3 часа (н. у.).
Решение:
Электродные процессы:
на катоде: 2|2Н2О + 2ē = Н2↑ + 2ОН − ;
на аноде: 1|2Н2О — 4ē = О2↑ + 4Н + .
Суммарное уравнение процесса получим, умножив уравнение на катоде на два и, сложив его с анодным уравнением:
6Н2О = 2Н2↑ + 4ОН − + О2↑ + 4Н + .
у катода у анода
При вычислении объёмов выделившихся газов представим уравнение Фарадея в следующем виде:
Здесь V – объём выделившегося газа, л;
m(B) – масса выделившегося вещества, г;
VЭ – эквивалентный объём газа, л/моль;
МЭ(В) – масса эквивалента вещества, г/моль;
I – сила тока, А;
t – время, с;
F – число Фарадея, 96500 Кл/моль.
V(H2) = 11,2•3•10800/96500 = 3,76 л;
V(О2) = 5,6•3•10800/96500 = 1,88 л.
Электролиз раствора сульфата цинка
Задача 203.
Какие реакции протекают на электродах при электролизе раствора сульфата цинка: а) с графитовым анодом; б) с цинковым анодом.
Решение:
а) электролиз раствора сульфата цинка с графитовым анодом
1-й вариант электролиза раствора сульфата цинка с графитовым анодом
Для цинка, как металла со средней химической активностью, расположенного в ряду активности после алюминия, на катоде происходят одновременно две
реакции – образование водорода и выделение металла.
Так как ZnSO4 является кислородсодержащей кислотой, то на аноде будет происходить окисление воды с выделением кислорода.
Схемы электродных процессов электролиза раствора ZnSO4 выглядят следующим образом:
ZnSO4 = Zn 2+ + SO4 2- (диссоциация соли)
К(-): 1|Zn 2+ + 2ē = Zn 0
1|2Н2О + 2ē = Н2↑ + 2ОН —
А(+): 1|2Н2О — 4ē = О2↑ + 4Н +
Суммарное ионно-молекулярное уравнение:
После приведения членов, получим:
Суммарное молекулярное уравнение:
Таким образом, при электролизе раствора сульфата цинка с угольным электродом на катоде будет наблюдаться выделение газообразного водорода и металлического цинка, а на аноде будет наблюдаться выделение газообразного кислорода.
Выводы:
1) В случае электролиза водного раствора ZnSO4 одновременно протекают два процесса:
2-й вариант электролиза раствора сульфата цинка с графитовым анодом
Рассмотрим альтернативное протекание электролиза водного раствора ZnSO4.
Замечено, что в растворе есть гидроксид-ионы (ОН — ), но в предыдущей записи электродных процессов для них нет противоионов. Следовательно, нужно добавить в раствор (Zn 2+ ). Так как удвоилось количество ионов цинка, необходимо удвоить и количество сульфат-ионов:
К(-): Zn 2+ + 2ē = Zn 0
2Н2О + 2ē = Н2↑ + 2ОН —
Zn 2+ (в растворе)
А(+): 2Н2О — 4ē = О2↑ + 4Н +
2SO4 2- (в растворе)
Складываем левые и правые части катодных и анодных процессов получим суммарное ионно-молекулярное уравнение:
Zn 2+ + 2H2O + Zn 2+ + + 2H2O + 2SO4 2- = Zn 0 + Zn 2+ + Н2↑ + + 2ОН — + О2↑ + 2SO4 2- + 4Н + .
Соединяем катионы и анионы и записываем итоговое уравнение электролиза, получим:
Выводы:
1) В случае электролиза водного раствора ZnSO4 одновременно протекают два процесса:
Таким образом, при электролизе раствора сульфата цинка с угольным электродом на катоде будет наблюдаться выделение газообразного водорода, металлического цинка и гидроксида цинка, а на аноде будет наблюдаться выделение газообразного кислорода.
б) электролиз раствора сульфата цинка с цинковым анодом
На катоде так же как и при электролизе раствора ZnSO4 с угольным электродом происходят одновременно две реакции – образование водорода и выделение металла, а ионы цинка Zn2+, приходящие к катоду, будут накапливаться в прилегающей к нему части раствора (катодное пространство).
На аноде будет происходить электрохимическое окисление цинка – материала анода, поскольку, отвечающий системе: Zn 0 + 2ē ⇔ Zn 2+ (-0,76 В) значительно ниже системы:
S2O8 2- +2ē =2SO4 2- (+2,01 В).
Сульфат-ионы, движущиеся к аноду, будут накапливаться в анодном пространстве.
Таким образом, на аноде будет происходить растворение цинка — материал анода, а на катоде – выделение газообразного водорода и малорастворимого соединения Zn(OH)2 [Zn 2+ + 2OH — = Zn(OH)2].
Уравнения электродных процессов:
К(-): 1|Zn 2+ + 2ē = Zn 0
1|2Н2О + 2ē = Н2↑ + 2ОН —
A(+): 2|Zn 0 — 2ē = Zn 2+
Суммарное ионно-молекулярное уравнение:
Zn 2+ + 2H2O + 2Zn 0 = Zn 0 + Н2↑ + 2OH — + Zn 2+
у катода у анода
После приведения равенства, получим:
2H2O + Zn 0 = Н2↑ + 2OH — + Zn 2+ (ионно-молекулярная форма);
2H2O + Zn 0 = Н2↑ + Zn(ОН2 (молекулярная форма).
Таким образом, при электролизе ZnSO4 с цинковым анодом на катоде будет наблюдаться выделение газообразного водорода и в осадок выпадает гидроксид цинка, на аноде будет происходить растворение материала анода (цинк).
Электролитическая диссоциация
Электролитической диссоциацией называют процесс, в ходе которого молекулы растворенного вещества распадаются на ионы в результате взаимодействия с растворителем (воды). Диссоциация является обратимым процессом.
Диссоциация обуславливает ионную проводимость растворов электролитов. Чем больше молекул вещества распадается на ионы, тем лучше оно проводит электрический ток и является более сильным электролитом.
В общем виде процесс электролитической диссоциации можно представить так:
KA ⇄ K + (катион) + A — (анион)
Замечу, что сила кислоты определяется способностью отщеплять протон. Чем легче кислота его отщепляет, тем она сильнее.
У HF крайне затруднен процесс диссоциации из-за образования водородных связей между F (самым электроотрицательным элементом) одной молекулы и H другой молекулы.
Ступени диссоциации
Некоторые вещества диссоциируют на ионы не в одну стадию (как NaCl), а ступенчато. Это характерно для многоосновных кислот: H2SO4, H3PO4.
Посмотрите на ступенчатую диссоциацию ортофосфорной кислоты:
Важно заметить, что концентрация ионов на разных ступенях разная. На первых ступенях ионов всегда много, а до последних доходят не все молекулы. Поэтому в растворе ортофосфорной кислоты концентрация дигидрофосфат-анионов будет больше, чем фосфат-анионов.
Для серной кислоты диссоциация будет выглядеть так:
Для средних солей диссоциация чаще всего происходит в одну ступень:
Из одной молекулы ортофосфата натрия образовалось 4 иона.
Из одной молекулы сульфата калия образовалось 3 иона.
Электролиты и неэлектролиты
Химические вещества отличаются друг от друга по способности проводить электрический ток. Исходя из этой способности, вещества делятся на электролиты и неэлектролиты.
Электролиты — жидкие или твердые вещества, в которых присутствуют ионы, способные перемещаться и проводить электрический ток. Связи в их молекулах обычно ионные или ковалентные сильнополярные.
К ним относятся соли, сильные кислоты и щелочи (растворимые основания).
Степень диссоциации сильных электролитов составляет от 0,3 до 1, что означает 30-100% распад молекул, попавших в раствор, на ионы.
Неэлектролиты — вещества недиссоциирующие в растворах на ионы. В молекулах эти веществ связи ковалентные неполярные или слабополярные.
К неэлектролитам относятся многие органические вещества, слабые кислоты, нерастворимые в воде основания и гидроксид аммония.
Степень их диссоциации до 0 до 0.3, то есть в растворе неэлектролита на ионы распадается до 30% молекул. Они плохо или вообще не проводят электрический ток.
Молекулярное, полное и сокращенное ионные уравнения
Молекулярное уравнение представляет собой запись реакции с использованием молекул. Это те уравнения, к которым мы привыкли и которыми наиболее часто пользуемся. Примеры молекулярных уравнений:
Полные ионные уравнения записываются путем разложения молекул на ионы. Запомните, что нельзя раскладывать на ионы:
- Слабые электролиты (в их числе вода)
- Осадки
- Газы
Сокращенное ионное уравнение записывается путем сокращения одинаковых ионов из левой и правой части. Просто, как в математике — остается только то, что сократить нельзя.
© Беллевич Юрий Сергеевич 2018-2022
Данная статья написана Беллевичем Юрием Сергеевичем и является его интеллектуальной собственностью. Копирование, распространение (в том числе путем копирования на другие сайты и ресурсы в Интернете) или любое иное использование информации и объектов без предварительного согласия правообладателя преследуется по закону. Для получения материалов статьи и разрешения их использования, обратитесь, пожалуйста, к Беллевичу Юрию.
Блиц-опрос по теме Электролитическая диссоциация
http://buzani.ru/zadachi/obshchaya-khimiya/1838-sostavlenie-uravnenij-elektrodnykh-protsessov-zadachi-199-203
http://studarium.ru/article/159