Составьте уравнение реакции следующих превращений NiO — Ni — Ni(NO3)2 — Ni(OH) — Ni(OH)3 — NiCl2?
Химия | 10 — 11 классы
Составьте уравнение реакции следующих превращений NiO — Ni — Ni(NO3)2 — Ni(OH) — Ni(OH)3 — NiCl2.
NiO + CO = Ni + CO₂
3Ni + 8HNO₃(разб) = 3Ni(NO₃)₂ + 2NO + 4H₂O
Ni(NO₃)₂ + 2KOH = Ni(OH)₂ + 2KNO₃
2Ni(OH)₂ + Br₂ + 2NaOH = 2Ni(OH)₃ + 2NaBr
2Ni(OH)₃ + 6HCl = 2NiCl₂ + Cl₂ + 6H₂O.
Составьте уравнения химических реакций, с помощью которых можно осуществить следующие превращения ?
Составьте уравнения химических реакций, с помощью которых можно осуществить следующие превращения :
NiOH + SO4, , , , NiOH + OH?
NiOH + SO4, , , , NiOH + OH.
Напишите уравнение реакции : NiO + Na2O NiO + H2O?
Напишите уравнение реакции : NiO + Na2O NiO + H2O.
Составьте уравнение реакция, при помощи которых можно осуществить следующие превращения ?
Составьте уравнение реакция, при помощи которых можно осуществить следующие превращения :
Решите пожалуйста NiOH + H2O =?
Решите пожалуйста NiOH + H2O =.
Составьте молекулярные уравнения реакций следующих превращений : no no2 hno3 nano3?
Составьте молекулярные уравнения реакций следующих превращений : no no2 hno3 nano3.
Составьте уравнения реакции, в которых можно осуществить следующие превращения ?
Составьте уравнения реакции, в которых можно осуществить следующие превращения :
С — Со — со2 — Na2Co3 — CaCO3 составьте уравнения реакций следующих превращений?
С — Со — со2 — Na2Co3 — CaCO3 составьте уравнения реакций следующих превращений.
Ni(OH)2 (NiOH)2SO4 NiSO4 Ni(OH)2 Напишите в молекулярной и ионной формах уравнения реакций для следующих превращений ?
Ni(OH)2 (NiOH)2SO4 NiSO4 Ni(OH)2 Напишите в молекулярной и ионной формах уравнения реакций для следующих превращений :
Составьте уравнение реакций, при помощи которых можно осуществить следующие превращения ?
Составьте уравнение реакций, при помощи которых можно осуществить следующие превращения :
Вы находитесь на странице вопроса Составьте уравнение реакции следующих превращений NiO — Ni — Ni(NO3)2 — Ni(OH) — Ni(OH)3 — NiCl2? из категории Химия. Уровень сложности вопроса рассчитан на учащихся 10 — 11 классов. На странице можно узнать правильный ответ, сверить его со своим вариантом и обсудить возможные версии с другими пользователями сайта посредством обратной связи. Если ответ вызывает сомнения или покажется вам неполным, для проверки найдите ответы на аналогичные вопросы по теме в этой же категории, или создайте новый вопрос, используя ключевые слова: введите вопрос в поисковую строку, нажав кнопку в верхней части страницы.
Решение задачи находится на фото.
2СH4 — > CH = — CH + 3H2 ( t = 1500) CH = — CH + H2 — > CH2 = CH2 (t, kat) CH2 = CH2 + H2 — > CH3 — CH3 (t, kat) 2C2H6 + 7O2 — >4CO2 + 6H2O 250 г Х г C6H5NO2 + 3H2 — > C6H5NH2 + 2H2O n = 1 моль n = 1 моль М = 123 г / моль М = 93 г / моль m = 123 г m ..
C6H5NO2 + 6H = C6H5NH2 + 2H2O n(C6H5NO2) = m(C6H5NO2) / M(C6H5NO2) = 250гр / 123г / моль = примерно = = 2, 03 моль n(C6H5NO2) = n(C6H5NH2) = примерно = 2, 03 моль m(C6H5NH2) = n(C6H5NH2) x M(C6H5NH2) = 2, 03 моль х 93гр / моль = примерно = 189 гр Отв..
1) Растворить 2) Отфильтровать 3) Выпарить.
Оксид никеля II
Оксид никеля II | |
---|---|
Систематическое наименование | Оксид никеля II |
Традиционные названия | Оксид никеля, окись никеля |
Хим. формула | NiO |
Рац. формула | NiO |
Состояние | твёрдое |
Молярная масса | 74,69 г/моль |
Плотность | α-NiO 6,67 г/см³ β-NiO 7,45 |
Температура | |
• плавления | 1682 °C |
• разложения | 1230 °C |
Мол. теплоёмк. | 44,3 Дж/(моль·К) |
Энтальпия | |
• образования | -239,7 кДж/моль |
Рег. номер CAS | 1313-99-1 |
PubChem | 14805 |
Рег. номер EINECS | 215-215-7 |
SMILES | |
RTECS | QR8400000 |
ChemSpider | 14121 |
ЛД50 | 5000 мг/кг |
Токсичность | Токсичен, канцерогенен |
Пиктограммы ECB | |
Приведены данные для стандартных условий (25 °C, 100 кПа), если не указано иное. |
Оксид никеля II — неорганическое бинарное соединение двухвалентного никеля с кислородом. Химическая формула NiO. Встречается в природе в виде редкого минерала бунзенита.
Содержание
- 1 Физические свойства
- 2 Получение
- 3 Химические свойства
- 4 Применение
- 5 Безопасность
Физические свойства
Оксид никеля II — кристаллическое вещество, в зависимости от способа получения и термической обработки имеет цвет от светло- до тёмно-зелёного или чёрного. Имеет две кристаллические модификации:
- α-NiO до Т 252 °C, кубическая сингония, пространственная группа F m3m, a = 0,41768 нм, Z = 4, структура типа NaCl, d = 7,45 г/см³.
Получение
В природе оксид никеля встречается в виде минерала бунзенита — октаэдрические кристаллы, цвет от тёмно-зелёного до буровато-чёрного в зависимости от примесей. Химический состав нестехиометрический NiOx, где x =
1 с примесями Bi, Co, As. Очень редок, встречается в Иогангеоргенштадте, в Саксонии.
Оксид никеля можно синтезировать непосредственно из элементов окислением Ni при нагревании на воздухе или в кислороде:
2 Ni + O2 → 500−1000oC 2 NiO
Оксид никеля II может быть получен термическим разложением гидроксида никеля II или некоторых солей двухвалентного никеля (карбоната, нитрата и др.):
Ni(OH)2 → 230−250oC NiO + H2O NiCO3 → >300oC NiO + CO2
Химические свойства
Термически оксид никеля очень устойчив. Только при температурах выше 1230 °C становится заметна его обратимая диссоциация:
2 NiO ⇄ 2 Ni + O2
Проявляет амфотерные свойства (основные преобладают), в воде практически не растворим:
Реагирует с кислотами:
При спекании взаимодействует с щелочами и оксидами типичных металлов:
NiO + 2 NaOH → 400∘C Na2NiO2 + H2O NiO + BaO → 1200∘C BaNiO2
С концентрированным раствором аммиака образует амминокомплексы:
Восстанавливается водородом или другими восстановителями (С, Mg, Al) до металла:
При сплавлении с кислотными оксидами образует соли:
Применение
Основное применение оксида никеля — промежуточный продукт при получении солей никеля II, никельсодержащих катализаторов и ферритов. Используется NiO как зелёный пигмент для стекла, глазурей и керамики. Объём производства оксида никеля около 4000 тонн/год.
Безопасность
Как и все соединения никеля, его оксид тоже ядовитый и канцерогенный. ПДК в воздухе для рабочей зоны 0,005 мг/м³ (в пересчёте на Ni).
Уравнение реакции nio в ni
NiO(г). Термодинамические свойства газообразного оксида никеля в стандартном состоянии при температурах 100 — 6000 К приведены в табл. NiO.
В табл. Ni.4 представлены молекулярные постоянные 58 Ni 16 O, использованные для расчета термодинамических функций.
Спектр испускания NiO в области 4170 — 9070 Ǻ известен с давних пор; на основании анализа колебательной структуры выделено 6 систем полос с ωe
615 — 825 см ‑1 [45MAL/ROS, 45ROS]. Позже благодаря исследованиям спектров лазерного возбуждения и флуоресценции в области 5100 — 5500 Ǻ [88SRD/HAR] и 5900 — 9000 Ǻ [92HIL/FIE] было установлено, что основным состоянием молекулы является Х 3 Σ ‑ с промежуточным типом связи угловых моментов между b и c Гунда (компоненты Ω = 0 + и Ω = 1 отстоят на 50.3 см ‑1 ).
Спектр парамагнитного резонанса NiO в низкотемпературной матрице отсутствует [78WEL]. Как правило, это указывает, что в основном состоянии молекулы Λ ≠ 0. Однако в случае NiO отсутствие спектра объясняется тем, что при низких температурах заселена только немагнитная компонента 0 + состояния Х 3 Σ ‑ .
Исследован микроволновой спектр NiO в основном состоянии [96NAM/SAI].
В работах [88RIS, 88SRD/HAR, 92HIL/FIE] получены значения колебательных постоянных в основном состоянии, которые хорошо согласуются с основными частотами 58,60 Ni 16 O в низкотемпературной матрице [79GRE/REE]. В [2004BAL/CAO] в спектрах лазерной флуоресценции наблюдались колебательные уровни основного состояния до v = 9, которые хорошо описываются колебательными постоянными, полученными в [88SRD/HAR] для v ≤ 2 ωe = 839.1(5) и ωexe = 5.4(5) см ‑1 .
Анализ вращательной структуры полос, связанных с переходами на Ω-компоненты основного состояния, проведен в работах [88SRD/HAR, 88RIS, 89ANT/PES, 92RAM/BER, 92HIL/FIE]. Наиболее точные значения вращательных постоянных в основном состоянии получены в [92HIL/FIE] (v » = 0 и 1, J«≤35) и [92RAM/BER] (v » =0 и 1, J«≤55). В таблице Ni.4 приведены вращательные постоянные основного состояния из работы [92HIL/FIE].
В спектрах испускания [92RAM/BER] и лазерного возбуждения [92HIL/FIE] в инфракрасной области идентифицированы переходы из состояния А 3 Πi с энергией примерно 4300см ‑ 1 . В результате вращательного анализа 4 полос перехода А 3 Πi — Х 3 Σ — [92RAM/BER] определены энергии и вращательные постоянные компонент А 3 Π0 и А 3 Π1. В работе [92HIL/FIE] проанализированы 6 полос перехода [16.0] 3 Σ — — [4.3] 3 Πi, определены энергии и вращательные постоянные всех Ω-компонент А 3 Πi состояния и колебательный квант ΔG(1/2). В таблице Ni.4 приведены постоянные А 3 Πi по данным работы [92HIL/FIE]. Колебательные постоянные вычислены из ΔG(1/2) по соотношению Пекериса.
В фотоэлектронных спектрах аниона NiO — [97WU/WAN, 98MOR/JAR, 2002RAM/DAV] наблюдались переходы в состояния Х 3 Σ — и А 3 Πi молекулы NiO, а также переходы в состояния с энергией
10000 см ‑1 . В работе [2002RAM/DAV] состояние с энергией
8000 см ‑1 интерпретировано как триплетное состояние с Λ ≠ 0, а состояние с энергией
10000 см ‑1 – как синглетное 1 Π. В спектре [2002RAM/DAV] наблюдались также слабые переходы в состояния с энергией
Экспериментальная информация о состояниях NiO с энергией больше 10000 см ‑1 отрывочна. Состояние [16.0] 3 Σ — [92HIL/FIE] возмущено, возмущены также верхние состояния переходов в зеленой области спектра [88SRD/HAR, 88RIS, 89ANT/PES], что указывает на большое количество электронных состояний в районе 16-18000 см ‑1 . В фотоэлектронном спектре аниона NiO — [97WU/WAN] наблюдались многочисленные переходы (квазинепрерывный участок спектра) в состояния NiO с энергией от 14000 до 24000 см ‑1 [97WU/WAN].
Квантово-механические расчеты молекулы NiO выполнены в работах [78WAL/GOD, 85BAU/NEL, 85BAU, 87DOL/WED, 92SOD/BAU, 95BAU/MAI, 2000BRI/ROT, 2003DAI/DEN]. Все расчеты, несмотря на различные представления о природе связи в молекуле, приводят к основному состоянию Х 3 Σ — . Авторы [78WAL/GOD] рассматривали связь как ковалентную Ni(3d 9 4s)O(2p 4 ) и рассчитали потенциальные кривые 26 электронных состояний. Полученные в работе постоянные для основного состояния прекрасно согласуются с экспериментальными, однако энергия A 3 P i состояния очень далека от наблюдавшейся. Авторы [85BAU/NEL, 85BAU] исходили из модели Ni + (3d 9 )O — (2p 5 ) и рассчитали только триплетные состояния, соответствующие этой модели. Результаты расчетов предсказывают большое число низколежащих состояний, однако плохо согласуются между собой и с экспериментом. Расчеты [85BAU/NEL, 85BAU] приводят к неразумно низкому значению ωe в основном состоянии, но дают энергию А 3 Πi состояния в согласии с экспериментом.
В работе [92SOD/BAU] рассчитаны колебательные частоты, межъядерные расстояния и энергии 10 триплетных и синглетных состояний до 15000 см ‑1 . Рассчитанные значения колебательной и вращательной постоянных в состояниях Х 3 Σ — и А 3 Πiблизки к экспериментальным. Расчет дал завышенную на 1500 см ‑1 энергию состояния А 3 Πi, и предсказал с точностью
1000 см ‑1 триплет в районе 8000 см ‑1 и состояние 1 Π, найденные позже в фотоэлектронном спектре [2002RAM/DAV]. Согласно расчету, энергия состояния 1 Δ равна 5326 см ‑1 , что близко к энергии состояния 5220 см ‑1 в спектре [2002RAM/DAV]. Однако, расчет [92SOD/BAU] не дает состояния с энергией
В работе [2003DAI/DEN] выполнен расчет энергий триплетных и синглетных электронных состояний NiO в области энергий до 22000 см ‑1 , в которые возможен переход в фотоэлектронном спектре из основного состояния Х 2 P i аниона NiO — . В области энергий до 10000 см ‑1 расчет предсказывает с хорошей точностью состояние А 3 Πi и триплет в районе 8000 см ‑1 , но для состояния 1 Π расчет дает завышенное на 2500 см ‑1 значение энергии и энергию состояния 1 Δ 11600-12600 см ‑1 . Расчет [2003DAI/DEN] также не дает состояния с энергией
Приведенные в [2003DAI/DEN] электронные конфигурации рассчитанных состояний могут быть отнесены к трем суперконфигурациям: Ni 2+ (3d 8 )O 2- (2p 6 ), Ni + (3d 9 )O — (2p 5 ), Ni 2+ (3d 7 4s)O 2- (2p 6 ), на основе номинального соответствия молекулярных и атомных орбиталей: 3π
Ni(4sσ). Оценка, основанная на сравнении с электронной структурой NiF, предсказывает в области энергий выше 16000 см -1 состояния еще одной суперконфигурации — Ni + (3d 8 4s)O — (2p 5 ).
В расчете термодинамических функций NiO были непосредственно учтены состояния Х 3 Σ — , А 3 Πi, состояние с энергией 5220 см ‑1 (? 1 Δ) и компоненты триплета в районе 8000 см ‑1 . Остальные наблюдавшиеся и не наблюдавшиеся электронные состояния сгруппированы при фиксированных энергиях согласнопроведенным оценкам. К уровню 10000 см ‑1 отнесены состояния 1 S + , 1 Π и 1 F , рассчитанные в [92SOD/BAU]. Суммарный статистический вес состояний на уровнях энергии 15000 см -1 и выше определяется в основном суперконфигурациями Ni + (3d 9 )O — (2p 5 ) и Ni + (3d 8 4s)O — (2p 5 ), которые представляют электронную структуру, аналогичную NiF, но имеют в 6 раз больший статистический вес из-за наличия «дырки» в 2р-оболочке лиганда. На уровнях энергии выше энергии диссоциации, полученный при оценке суммарный статистический вес состояний уменьшался вдвое, в предположении, что только половина состояний является устойчивой.
Термодинамические функции NiO(г) были вычислены по уравнениям (1.3) — (1.6), (1.9), (1.10) и (1.93) — (1.95). Значения Qвн и ее производных рассчитывались по уравнениям (1.90) — (1.92) с учетом пятнадцати возбужденных состояний (Ω-компоненты Х 3 Σ — , A 3 Πi и триплета в районе 8000 см ‑1 рассматривались как синглетные состояния) в предположении, что Qкол.вр (i ) = (pi/pX)Qкол.вр (X ) . Колебательно — вращательная статистическая сумма состояния Х 3 Σ ‑ (0) и ее производные вычислялись по уравнениям (1.73) — (1.75) непосредственным суммированием по колебательным уровням и интегрированием по вращательным уровням энергии с помощью уравнения типа (1.82). В расчетах учитывались все уровни энергии со значениями J 3 Σ ‑ (0) вычислялись по уравнениям (1.65), (1.62). Коэффициенты Ykl в этих уравнениях были рассчитаны по уравнениям (1.66) для изотопической модификации, соответствующей естественной смеси изотопов атомов никеля и кислорода из молекулярных постоянных для 58 Ni 16 O, приведенных к таблице Ni.4. Значения Ykl, а также vmax и Jlim приведены в табл. Ni.5.
Основные погрешности рассчитанных термодинамических функций NiO(г) при температурах 298.15 — 6000 К обусловлены неопределенностью энергий электронных состояний. При 6000 К становятся заметными погрешности метода расчета. Погрешности в значениях Φº(T) при T = 298.15, 1000, 3000 и 6000 К оцениваются в 0.02, 0.03, 0.2 и 1.0 Дж K ‑1 × моль ‑1 , соответственно.
Ранее термодинамические функции NiO(г) были рассчитаны в работе [76MAH/PAN] до 2000 K с использованием оцененных постоянных и уровней Ni 2+ в качестве электронных состояний NiO и в работе [83PED/MAR] до 4000 K (энергия Гиббса и H o (T) — H o (298)) с использованием разумных постоянных основного X 3 S ‑ состояния без учета возбужденных состояний и мультиплетнго расщепления основного состояния. Расхождения между данными таблицы NiO и таблицы [76MAH/PAN] достигают -10.9 и — 13 Дж × K ‑1 × моль ‑1 в значениях Φº(T) при T = 298.15 и 2000 K, соответственно, очевидно они обусловлены переоцененным статистическим весом основного состояния в [76MAH/PAN]. Расхождения с данными [83PED/MAR] в значениях Φº(T) при T = 298.15, 3000 и 4000 К составляют 1.36, 3.9 и 6.5 Дж × K ‑1 × моль ‑1 , соответственно.
Константа равновесия реакции NiO(г) = Ni(г) + O(г) вычислена по значению
D ° 0(NiO) = 380 ± 10 кДж × моль ‑1 = 31770 ± 800 см -1 .
Гримли и др., (1575-1709К, 19 измерений [61GRI/BUR]). выполнили масс-спектрометрические измерения парциальных давлений Ni, O2 и NiO в паре над окисью никеля. Обработка этих результатов с использованием III закона термодинамики и принятых в данном издании сечений ионизации приводит к значениям:
Равновесие NiO(к) = NiO(г) (1)
D rH ° (0) = 124.4 ± 6 кДж × моль ‑1 (по представленным в работе давлениям пара),
D rH ° (0) = 127.5 ± 6 кДж × моль ‑1 (по принятым в данном материале сечениям ионизации),
D ° 0(NiO) = 378 ± 6 кДж × моль ‑1 .
Равновесие NiO(г) = Ni(г) + 0.5O2(г) (2)
D rH ° (0) = 132.7 ± 6 кДж × моль ‑1 (по представленным в работе давлениям пара),
D rH ° (0) = 140.3 ± 6 кДж × моль ‑1 (по принятым в данном материале сечениям ионизации),
D ° 0(NiO) = 387 ± 6 кДж × моль ‑1 .
Для равновесия (2) имеются также аналогичные измерения Уотсона и др. [93WAT/THI] (1472-1623K, 16 измерений): D rH ° (0) = 126.1 ± 6 и D ° 0(NiO) = 373 ± 6 кДж × моль ‑1 . Обработка с использованием II закона приводит к существенно менее точным величинам. Масс-спектрометрические измерения Сму и др. [72SMO/MAN] (СоО(г) + Ni(г) = Co(г) + NiO(г), 1868-2008K, результаты представлены уравнением) приводят к значениям D rH ° (0) = -2.9 ± 6 и D ° 0(NiO) = 390 ± 10 кДж × моль ‑1 . Принято округленное среднее по четырем приведенным значениям с приданием последней величине несколько меньшего веса; погрешность оценена. Результаты аналогичных измерений Фарбера и Сриваставы [74FAR/SRI] (NiO(г) = Ni(г) + 0.5O2(г), 1583-2000K, 14 измерений) приводят к значению D ° 0(NiO) = 360 ± 8 кДж × моль ‑1 , по-видимому, ошибочному. Результаты [40JOH/MAR] отнесены к испарению в форме NiO(г) также ошибочно.
Принятому значению соответствуют величины:
D fH ° (NiО, г, 0) = 288.756 ± 10.2 кДж × моль ‑1 .
D fH ° (NiО, г, 298.15) =288.863 ± 10.2 кДж × моль ‑1 .
Шенявская Е.А., Куликов А.Н. aleksej-kulikov@km.ru
Гусаров А.В. a-gusarov@yandex.ru
| |||||||||||||||||||||||||||||||||||||||||||||||||||||||||||||||||||||||||||||||||||||||||||||||||||||||||||||||||||||||||||||||||||||||||||||||||||||||||||||||||||||||||||||||||||||||||||||||||||||||||||||||||||||||||||||||||||||||||||||||||||||||||||||||||||||||||||||||||||||||||||||||||||||||||||||||||||||||||||||||||||||||||||||||||||||||||||||||||||||||||||||||||||||||||||||||||||||||||||||||||||||||||||||||||||||||||||||||||||||||||||||||||||||||||||||||||||||||||||||||||||||||||||||||||||||||||||||||||||||||||||||||||||||||||||||||||||||||||||||||||||||||||||||||||||||||||||||||||||||||||||||||||||||||||||||||||||||||||||||||||||||||||||||||||||||||||||||||||||||||||||||||||||||||||||||||||||||||||||||||||||||||||||||||||||||||||||||||||||||||||||||||||||||||||||||||||||||||||||||||||||||||||||||||||||||||||||||||||||||||||||||||||||||||||||||||||||||||||||||||||||||||||||||||||||||||||||||||||||||||||||||||||||||||||||||||||||||||||||||||||||||||||||||||||||||||||||||||||||||||
| |||||||||||||||||||||||||||||||||||||||||||||||||||||||||||||||||||||||||||||||||||||||||||||||||||||||||||||||||||||||||||||||||||||||||||||||||||||||||||||||||||||||||||||||||||||||||||||||||||||||||||||||||||||||||||||||||||||||||||||||||||||||||||||||||||||||||||||||||||||||||||||||||||||||||||||||||||||||||||||||||||||||||||||||||||||||||||||||||||||||||||||||||||||||||||||||||||||||||||||||||||||||||||||||||||||||||||||||||||||||||||||||||||||||||||||||||||||||||||||||||||||||||||||||||||||||||||||||||||||||||||||||||||||||||||||||||||||||||||||||||||||||||||||||||||||||||||||||||||||||||||||||||||||||||||||||||||||||||||||||||||||||||||||||||||||||||||||||||||||||||||||||||||||||||||||||||||||||||||||||||||||||||||||||||||||||||||||||||||||||||||||||||||||||||||||||||||||||||||||||||||||||||||||||||||||||||||||||||||||||||||||||||||||||||||||||||||||||||||||||||||||||||||||||||||||||||||||||||||||||||||||||||||||||||||||||||||||||||||||||||||||||||||||||||||||||||||||||||||||||
| |||||||||||||||||||||||||||||||||||||||||||||||||||||||||||||||||||||||||||||||||||||||||||||||||||||||||||||||||||||||||||||||||||||||||||||||||||||||||||||||||||||||||||||||||||||||||||||||||||||||||||||||||||||||||||||||||||||||||||||||||||||||||||||||||||||||||||||||||||||||||||||||||||||||||||||||||||||||||||||||||||||||||||||||||||||||||||||||||||||||||||||||||||||||||||||||||||||||||||||||||||||||||||||||||||||||||||||||||||||||||||||||||||||||||||||||||||||||||||||||||||||||||||||||||||||||||||||||||||||||||||||||||||||||||||||||||||||||||||||||||||||||||||||||||||||||||||||||||||||||||||||||||||||||||||||||||||||||||||||||||||||||||||||||||||||||||||||||||||||||||||||||||||||||||||||||||||||||||||||||||||||||||||||||||||||||||||||||||||||||||||||||||||||||||||||||||||||||||||||||||||||||||||||||||||||||||||||||||||||||||||||||||||||||||||||||||||||||||||||||||||||||||||||||||||||||||||||||||||||||||||||||||||||||||||||||||||||||||||||||||||||||||||||||||||||||||||||||||||||||